新型介孔分子筛加氢裂化催化剂的研制

研究了一种最大量生产中间馏分油的新型介孔分子筛加氢裂化催化剂,200 mL一段串联加氢装置评价结果表明,在控制原料＞350 ℃馏分油75%的高转化率条件下,C_⁺⁵液收98.6%,加氢裂化生成油中最大量柴油馏分收率为67.36%,中油选择性79.2%,能满足工业装置最大量生产中间馏分油的需要。重石脑油芳潜收率为41.16%,尾油BMCI值5.9,是理想的重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。     

Zr改性Y分子筛中油型加氢裂化催化剂设计制备

采用等体积浸渍法对Y分子筛进行了Zr修饰改性,系统考察了不同用量Zr对改性Y分子筛的结构、催化剂的理化性质和加氢裂化反应性能的影响规律。通过XRD、NH_3-TPD、H_2-TPR和TEM等方法对改性分子筛和催化剂进行表征分析。结果表明:Zr改性降低了Y分子筛的酸量,随着改性Zr用量的增加,这种变化趋势不断增大。同时,Zr改性有效地削弱了分子筛催化剂中金属活性组分与载体间的作用,提高了W物种在催化剂表面的分散程度。加氢裂化反应结果表明:与Y分子筛催化剂相比,Zr改性Y分子筛催化剂的减压馏分油(VGO)转化率降低,中间馏分油选择性提高约20%,随着改性Zr用量的增加,VGO的转化率不断降低,中间馏分油选择性略有增加。     

改性Y分子筛加氢裂化催化剂耐氮性能的研究

采用水热处理法制备了两种改性Y型分子筛NTY和USY，并用含吡啶正庚烷和甲苯为模型化合物，对引入这两种分子筛制备的加氢裂化催化剂性能进行了考察，发现引入表面积大、二次孔多、结晶度高的NTY分子筛制备的加氢裂化催化剂，其耐氮性能明显优于USY分子筛制备的催化剂。     

Beta分子筛加氢裂化催化剂的催化性能

以改性的Beta分子筛为酸性组元,W、Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备加氢裂化催化剂。在中压条件下对制备的加氢裂化催化剂进行活性评价,考察反应温度、反应压力及空速对催化性能的影响,结果表明,在反应温度376℃、反应压力10 MPa和空速1.0 h-1条件下,催化剂活性及选择性达到最佳。     

FC-40高中油型加氢裂化催化剂的研制及工业应用

应对国内市场对清洁中间馏分油需求的不断增长,FRIPP 开发了新一代多产优质中间馏分油的FC-40高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂采用复合技术改性的HSSY分子筛作为催化剂的主要裂解组分,纳米级无定形硅铝为辅助裂化组分,金属W-Ni组合为加氢活性组分,通过制备方法上的优化,使得酸性裂化组分与金属加氢组分能很好的匹配,提高了催化剂的活性、中油选择性和产品质量。工艺研究结果表明,FC-40加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油选择性均优于同类参比催化剂,同时具有很好的温度敏感性和原料油适应性。2008年,FC-40催化剂在H炼厂120万t/a加氢裂化装置上进行了成功的工业应用,取得了良好的应用效果。     

多产中间馏分油型中压加氢裂化催化剂的研制与性能评价

以改性Beta分子筛为酸性组分,W和Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备加氢裂化催化剂。采用XRD、BET、XRF、NH_3-TPD和Py-IR等对其进行物性表征,结果表明,加氢裂化催化剂具有孔分布比较集中、加氢金属组分分散均匀、强酸比例适中和L酸比例高等特点。对制备的加氢裂化催化剂在中压条件下进行活性与稳定性评价,结果表明,制备的加氢裂化催化剂具有活性和选择性高、稳定性好以及产品性质优异等特点,可长周期运转。     

Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料与脱铝Y分子筛的表征和重油加氢裂化性能

采用两步法和水热-化学方法制备了具有高水热稳定性的Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料和含有介孔的脱铝Y分子筛,用浸渍法制备了加氢裂化催化剂,并利用XRD、N2 吸附、SEM、XRF和TEM等分析手段对Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料、含有介孔的脱铝Y分子筛及其催化剂的物化性质进行了对比分析。相同条件下催化剂的重油加氢裂化性能对比评价结果表明,以Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料为载体的加氢裂化催化剂的中间馏分油收率和中油选择性高达66.21%和84.5%,比以脱铝Y分子筛为载体的催化剂分别提高了5.68%和5.7%。     

FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂的工业放大

以改性Y型分子筛为主要酸性组分，钨镍为加氢组分，采用浸渍法制备了FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂。FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂工业放大结果表明，该催化剂制备工艺成熟可靠，重复性好，FC-28型放大催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂工艺条件考察试验结果表明，该催化剂对工艺条件变化适应性强，中间馏分油产率高，活性适中，并具有较好稳定性。     

FC-38单段高中油型加氢裂化催化剂的首次工业应用

中国石化大连石油化工研究院（DRIPP）开发了以核壳型Al-SBA-15/Y复合分子筛为主要裂化组分,W-Ni为加氢组分的新一代单段高中油型加氢裂化催化剂FC-38。Al-SBA-15/Y复合分子筛将介孔SBA-15材料与改性Y分子筛进行复合,兼具微孔和介孔分子筛优势,既保证了裂化反应所需的酸性位,又提供了通畅的介孔通道,有效提升了催化剂的性能。结果表明,催化剂在首次工业应用周期内,活性稳定,各馏分产品质量均达到/超过炼厂要求,航煤馏分可直接作为优质3#喷气燃料,尾油粘度指数较上一周期提高6～7个单位,芳烃指数（BMCI）值也显著低于上周期,可作为优质的润滑油基础油原料或催化裂化原料。FC-38催化剂为炼厂提质增效提供有效助力。     

一种高中油型加氢裂化催化剂的研制

开发了一种具有较高的中油选择性的加氢裂化催化剂。考察了活性金属组分、摩尔比、分子筛组分等因素对催化剂性能的影响。在小型加氢裂化装置上对催化剂反应性能进行了考察。结果表明,该催化剂具有较高的中油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量好。     

FC-50中油型加氢裂化催化剂的反应性能及工业应用

介绍了以改性Y型分子筛为主要酸性组分、钨镍为加氢组分、采用浸渍法制备的FC-50中油型加氢裂化催化剂。催化剂具有较高的中油选择性和良好的稳定性,生产灵活性强,可在较大的转化深度范围操作。2010年6月,FC-50催化剂在中国石油化工股份有限公司镇海炼油化工股份有限公司1.2 Mt·a^-1加氢裂化装置上进行工业应用试验,工业标定结果表明,FC-50催化剂加氢性能好,目的产品选择性高,气体产率低,产品质量优,满足炼油厂的实际使用需求。     

MCM-41分子筛加氢裂化催化剂的研究

按水热法合成出介孔MCM-41分子筛，在不同的气氛下焙烧脱除有机模板剂。在固定床流动反应器上，与USY分子筛对比了正庚烷加氢裂化结果，发现MCM-41分子筛有较好的抗氮中毒能力，且其稳定时的加氢裂解活性比USY分子筛高。     

Y分子筛处理方式对催化剂及费托蜡加氢裂化性能的影响

选择Ni／W为加氢金属组分,金属改性Y和Al2O3作为载体,制备不同金属溶液处理加氢裂化催化剂,采用加氢金属溶液调节NH4Y分子筛的物化性质,考察金属预处理方式对催化剂物性结构及加氢裂化反应性能的影响。结果表明,经金属溶液处理后,催化剂活性和柴油选择性比非金属溶液处理的催化剂均有显著提高。NH4Y分子筛经过偏钨酸铵溶液处理后,W^6＋进入分子筛孔道或笼内,与酸性位形成较强的离子键,降低催化剂的B酸,同时使金属离子与酸性位点间的距离适当减小,使得费托蜡加氢裂化在高转化率下得到较好的柴油选择性。     

Hydrocracking of n-heptane with a NiO-MoO3/HYUS zeolite as catalyst. Kinetic study

The hydrocracking of n-heptane has been carried out in a fixed bed reactor at 2.45 MPa pressure and with a H₂/n-heptane molar ratio of 5.0 using a 4 wt% NiO - 8 wt% MO₃/HYUS zeolite as a catalyst. The W/F₁₀ ratio was varied between 75.3 and 1624 kg · s/kmol at different reaction temperatures: 573, 588, 603 and 623 K. The kinetics of the reaction has been studied by two different procedures due to the slight deactivation of the catalyst. One of them uses the conversion and yield values extrapolated at time on stream to zero and the other uses a kinetic equation where the deactivation of the catalyst has been included. The experimental data were fit well by a pseudo-first order kinetic equation and the kinetic constant values obtained by both methods coincide. The apparent activation energy of the reaction has a value of 105.8 + 5.0 kJ/mol.     

Rhodium supported in basic zeolite Y: A selective and stable catalyst for CO hydrogenation

Catalysts prepared by a condensation reaction of Rh(CO)₂(acac) within the supercages of zeolite Y made basic by treatment with NaN₃ are active for CO hydrogenation and selective for low-molecular-weight olefins and methanol. High partial pressures of CO (or CO + H₂) stabilize the catalyst. The predominant species in the catalyst are suggested to be rhodium carbonyl clusters trapped in the zeolite cages.