淀粉苯基氨基甲酸酯类手性固定相的制备及用于HPLC手性体分离性能的研究

合成了含有3,5-二甲基和3,5-二氯取代基团的混合型淀粉(苯基氨基甲酸酯)衍生物(CSP-2),并作为手性体分离材料涂敷在氨丙基化多孔硅胶表面,制得新型高效液相色谱(HPLC)用手性固定相;通过1H核磁共振(1H NMR)和红外光谱(IR)表征衍生物结构;以正己烷-异丙醇(9∶1,v/v)为流动相,对多种手性对映体进行了拆分;结果表明,CSP-2综合了单一取代基团淀粉(苯基氨基甲酸酯)衍生物的手性拆分性能,具有优越的手性分离能力,同时固定相的稳定性大大增强。     

高效液相色谱用键合型淀粉苯基氨基甲酸酯手性固定相的制备及拆分性能

合成了含有少量硅氧烷基团的直链淀粉(苯基氨基甲酸酯)衍生物,通过硅氧烷基团在酸性条件下的水解、缩合,可简单、高效地实现在多孔硅胶表面的化学键合,制得键合型高效液相色谱(HPLC)手性固定相;利用1H核磁共振(1H-NMR)和红外光谱(IR)表征衍生物结构;作为填充材料(CPMs)制备的高效液相色谱柱,流动相选择范围更广,可以适用各种溶剂作为流动相,通过调整含有氯仿和四氢呋喃(不能用在传统的涂覆型手性柱中)的成分和配比,对于多种手性对映体有很好的拆分能力。     

酰胺类手性固定相的研究进展

近年来手性拆分成为新的研究热点,手性固定相的研究发展异常迅速.立足于国内外手性固定相的研究成果,介绍了手性固定相的分类及其应用,并重点综述了基于酰胺的手性固定相的发展及其制备方法.同时简要介绍了作为手性固定相对不同异构体的识别机理,并对该领域未来的发展方向进行了展望.     

刷型手性固定相及其在手性化合物分离中的应用

对映体的分离在有机合成、动力学、药理学、药效学及农业化学等许多学科领域内具有重要的意义,液相色谱手性固定相法拆分对映体的方法被认为最准确、方便的方法之一,刷型手性固定相是液相色谱中非常重要的一类手性固定相。本文介绍了目前常用的几种刷型手性固定相及其在手性化合物分离中的应用情况。     

无载体手性固定相拆分对映体

本文介绍了无载体纤维素三—(4—甲基苯甲酸酯)手性固定相对外消旋药物酮洛芬的拆分且就不同的柱尺寸及装填方式作了比较。为了反映无载体手性固定相的拆分能力,还将无载体柱与有载体柱、自制柱与日本柱作了比较。结果表明:无载体手性固定相对外消旋药物是有拆分能力的,只是其能力低于有载体的。若无载体手性固定相能与高新分离技术(如模拟移动床)相结合,将有望实现外消旋药物的低成本拆分。     

R-1-苯基乙基氨基甲酸酯-β-环糊精键合手性固定相的制备与应用研究

利用R-1-苯基乙基异氰酸酯对β-环糊精键合固定相进行衍生,合成了R-1-苯基乙基氨基甲酸酯-β-环糊精手性固定相,填充后在反相条件下考察其对氢化安息香、安息香和α-苯乙醇的手性拆分,探讨了流动相中乙腈含量、缓冲盐类型等对手性拆分的影响。氢化安息香获得了基线分离,分离因子可达1.214,安息香得到了部分分离,α-苯乙醇未能拆开。结合线性溶剂强度(LSS)模型和计量置换理论(SDM-R)对色谱保留机理进行了探讨,认为水分子和乙腈分子一起参与了溶质的置换。     

接枝α-环糊精纤维素纤维的制备及对氨基酸的手性分离

在碱性介质中将α-环糊精接枝到纤维素纤维上,并对该功能性纤维的结构进行了表征。用紫外-可见分光光度法研究了接枝α-环糊精的纤维素纤维对芳香族氨基酸的手性分离。结果表明,天然α-环糊精与氨基酸的包结平衡满足Benesi-Hildebrand方程,α-环糊精和L-氨基酸的亲和力大于D-氨基酸,具有分离氨基酸对映体的能力;α-环糊精接枝到纤维素纤维上后,其分子识别能力明显提高。     

以硅胶为基质的新型高效疏水作用色谱固定相性能研究

以不同醇或醚为配基，发展了一系列以硅胶为基质的新型疏水色谱固定相，研究了以山梨醇及其单丁醚为配基的填料对生物大分子分离了最佳色谱条件，该固定相可以很高的活性回收率使蛋白质得到较好的分离，同时可以纯化白介素－２，α－干扰素和甲状腺素结合蛋白。     

色氨酸在自制人血清白蛋白手性柱上的拆分及手性识别机理研究

人血清白蛋白与三氯聚氰活化的氨丙基硅胶反应,制得人血清白蛋白键合手性固定相。反相模式下,色氨酸在该手性固定相上获得理想的拆分,分离因子可达3.51,分离度达5.49。探讨了流动相p H值、有机修饰剂、柱温等对手性拆分的影响。通过前沿分析法对色谱保留机理进行了探讨。     

有机相模式下华法令等在氯代淀粉衍生手性固定相上的拆分

利用涂敷型直链淀粉三-(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相Lux Amylose-2,有机相模式下考察了其对黄烷酮、氢化安息香、安息香及华法令等的拆分。乙腈作为流动相的主体,探讨了流动相中甲醇含量、醋酸添加剂、柱温等对手性拆分的影响。黄烷酮、氢化安息香及华法令得到了良好的分离,分离度分别可达11.39、12.15及6.33。在0.005 mg/mL-4.0 mg/mL区间,华法令峰面积与浓度之间呈良好的线性关系,检测限可达0.0001 mg/mL,可用于华法令异构体含量的分析。     

纤维素纳米晶手性向列液晶在颜色防伪中的应用

目的介绍纤维素纳米晶(Cellulose Nanocrystal,CNC)手性向列液晶的形成原理与特征,以及该结构的调控方法,包括螺距和折射率的调控,最后总结纤维素纳米晶及其衍生材料在颜色防伪中的应用。方法归纳CNC手性向列液晶的形成机理方法,如硫酸水解结合蒸发诱导自主装法以及以CNC为手性模板与其他溶液共混制备法。最后总结国内外CNC手性向列液晶在颜色防伪中的研究现状,并简要讨论纤维素纳米晶在颜色防伪的未来发展趋势。结论纤维素纳米晶,具有绿色环保、来源丰富、合成工艺简单等特点,在一定条件下能形成手性向列液晶结构,具有独特的光学性质并呈现出结构色,可应用于颜色防伪。     

Uncovering the Circular Polarization Potential of Chiral Photonic Cellulose Films for Photonic Applications

Circularly polarized light (CPL) is central to photonic technologies. A key challenge lies in developing a general route for generation of CPL with tailored chiroptical activity using low‐cost raw materials suitable for scale‐up. This study presents that cellulose films with photonic bandgaps (PBG) and left‐handed helical sense have an intrinsic ability for circular polarization leading to PBG‐based CPL with extraordinary | g | values, well‐defiend handedness, and tailorable wavelength by the PBG change. Using such cellulose films, incident light ranging from near‐UV to near‐IR can be transformed to passive L‐CPL and R‐CPL with viewing‐side‐dependent handedness and | g | values up to 0.87, and spontaneous emission transformed to R‐CPL emission with | g | values up to 0.68. Unprecedented evidence is presented with theoretical underpinning that the PBG effect can stimulate the R‐CPL emission. The potential of cellulose‐based CPL films for polarization‐based encryption is illustrated. The evaporation‐induced self‐assembly coupled with nanoscale mesogens of cellulose nanocrystals opens new venues for technological advances and enables a versatile strategy for rational design and scalable manufacturing of organic and inorganic CPL films for photonic applications.     

湿敏手性纳米纤维素薄膜的自组装制备及表征

采用硫酸水解硫酸盐漂白针叶浆制备出纳米纤维素(NCC),通过NCC胶状溶液中的NCC自组装制得了具有手性结构的纤维素薄膜,对NCC形貌、电位进行了分析,并对NCC溶液和固体薄膜中手性结构以及湿敏性能进行了研究。结果表明,NCC为表面带有少量电荷(-22.07 m V)的纳米尺寸棒状结构(长150~250 nm,宽5~15 nm),当胶状溶液中NCC的质量分数大于2.83%时,NCC组装形成各向异性的手性向列液晶相结构,偏光显微镜下可观察到明显的指纹织构;干燥成膜后,长程左旋手性结构保留。手性纤维素薄膜具有优良的湿敏性能,表面官能团以O-H为主,200℃以下热稳定性良好。     

含手性基元的侧链液晶聚合物的合成与性能表征

文中设计与合成了国内未见报道的单体M1、M2和系列手性液晶聚合物。通过差示扫描量热(DSC)、偏光显微分析(POM)、广角X射线衍射、旋光仪等测试手段研究了单体M1和手性液晶聚合物液晶性能。结果表明,M1为向列型液晶单体,M2为手性非液晶单体。聚合物P2~P4呈现近晶A相,P5,P6为胆甾相,P7的液晶性能已不明显,聚合物P8已没有液晶性能。具有宽的液晶相范围,液晶相范围均高于140℃。随着手性单体M2含量(0%~50%)的增加,聚合物的玻璃化转变温度、清亮点温度、液晶相范围均呈现降低趋势。