溴化锂致冷液中痕量溴酸根离子褪色光度法测定

本文研究了二甲基黄与溴酸根离子的褪色反应条件,并将它成功地应用于溴化锂致冷液中溴酸根离子的测定。该方法的表观摩尔吸光系数为4.1 ×104L·mol-1·cm-1,溴酸根在0-30μg/25mL范围内服从比尔定律,检出限为5.01 ×10-8g/mL,标准加入回收率为97%-103%,相对标准偏差(n=5-7)小于2.1%。     

层状氢氧化氨基苯甲酸锌固定化辣根过氧化物酶及其催化性质

利用层状氢氧化氨基苯甲酸锌对辣根过氧化物酶(HRP)进行固定化实验,通过紫外分析探讨了固定化效果与HRP质量浓度、体系p H的关系。利用Lineweaver-Burk双倒数做图法测定了固定化HRP的动力学常数,考察了固定化HRP的储存稳定性和重复利用性。实验结果表明,在体系p H=8.0、HRP质量浓度为1.0 mg/m L的条件下,层状氢氧化氨基苯甲酸锌对HRP的饱和固载量为100 mg/g,最大比活力为60.27 U/mg。固定化HRP的米氏常数(Km)、催化常数(Kcat)、酶活性(X)分别为3.23 mmol/L,42.5 s-1,57.5 U/mg。与游离HRP相比,固定化HRP的Km提高了44.2%,Kcat下降了74.0%,X值下降了74.4%。储存40 d后,固定化HRP的活性为游离HRP的5.35倍。循环利用8次后,固定化HRP的活性保留率仍为79.6%。     

碳酸盐缓冲体系中HS-电化学氧化机理及动力学性质

采用电化学方法,考察HS~-在铂片电极上的循环伏安特性,并以循环伏安法、计时电量法、计时电流法测定其电极过程的动力学参数。结果表明:在Na2_CO_3-Na HCO_3缓冲溶液中,HS~-的循环伏安曲线在-0.05V电位值处有一个氧化峰,无还原峰;其氧化峰电流值I_p与扫描速率的开方(v~(1/2))呈线性关系(R=0.989),表明HS~-在电极上的氧化反应为受扩散控制的不可逆过程;初步推断其电极反应得失电子数为1、质子不参与反应,电极反应产物为S_2~(2-),S_2~(2-)可能进一步氧化产生S_4~(2-)。在20～60℃范围内,其HS~-的扩散系数D值随温度升高由1.33×10~(-6)cm~2/s增大至7.20×10~(-6)cm~2/s,HS~-的反应速率常数kf值由6.99×10~(-3)s~(-1)增大至1.70×10~(-2)s~(-1),当脱硫工艺温度为40℃时,其相应D值为3.07×10~(-6)cm~2/s、k_f值为1.09×10~(-2)s~(-1),反应级数为0.257;HS~-在电极上电化学氧化的平均活化能E_η=17.3kJ/mol。     

瓜尔胶低分子量化降解条件研究

为了制备压裂液用低分子量瓜尔胶,以反应液25℃、170 s-1黏度减小幅度Δη为控制指标,实验考察了用β-甘露聚糖酶降解瓜尔胶的条件,确定瓜尔胶水溶液浓度10 g/L(黏度291 mPa.s,分子量2.435×106);pH值7;酶用量0.2 g/L;降解温度45℃;降解时间视对瓜尔胶分子量的要求而定,约40 min。随pH值升高(4~11)和温度升高(10~80℃),Δη经过最大值。将原料瓜尔胶在0.2 mol/L NaCl水溶液中配成2 g/L溶液,用β-甘露聚糖酶在45℃降解不同时间(0~90 min),得到10个反应液样,用同一NaCl溶液稀释至适当浓度,用激光光散射法在25℃测定其重均分子量Mw及其中5个样的特性黏数[η],用线性回归方法求得Mark-Houwink[η]~Mw关系式中的常数K=0.075 mL/g,α=0.662(分子量范围2.435×106~2.210×105)。图4表3参5。     

微乳液-鲁米诺-H_2O_2-Co(Ⅱ)化学发光体系与应用

研究了在微乳液中,Co(Ⅱ)催化鲁米诺-H_2O_2体系产生化学发光及选择条件试验.用EDTA做掩蔽剂时,Co(Ⅱ)的最低检出线为9.15×10~(-10)g/L,浓度范围为1×10~(-9)～1×10~(-6)g/L,在检测1×10~(-8)g/L Co(Ⅱ)的浓度时,相对标准偏差是(RSD)为1.2%,大多数元素不干扰,应用于维生素B_(12)中痕量Co(Ⅱ)的测定时,回收率为96%～106%。     

催化裂化干气制乙苯用催化剂烧炭动力学的研究

在内扩散控制的条件下,研究了催化裂化干气制乙苯的催化剂的烧炭动力学。烧炭反应近似于均匀连续反应模型,其动力学方程式如下:(dC)/(dt)=3.59×10~(8)exp(-35.10×10~3/RT)·P_(o_2)~(0.16)·C_c~(1.16)     

碳纳米管糊电极阴极溶出伏安法测定油品中镍含量

在0.10 mol/L NaOH和4.0×10-5 mol/L丁二酮肟溶液中,Ni(II)在电位0.80 V被氧化为Ni(III)而富集于电极表面,随后在正电位窗口中阴极溶出,据此拟定了用碳纳米管糊电极阴极溶出伏安法测定镍含量的新方法,探讨了Ni(II)溶出峰的电化学性质,优化了测定条件。结果表明,与碳糊电极相比,碳纳米管糊电极对溶出峰的伏安响应过电位减小、峰电流增大,具有电催化作用。当富集时间为120 s时,方波阴极溶出伏安峰电流与Ni(II)摩尔浓度在8.0×10-9~1.0×10-5 mol/L范围内呈线性关系,检出限为3.5×10-9 mol/L。采用本法测定了油品中的镍含量,结果满意。     

催化分光光度法测定油品及催化剂中的痕量铜

基于Cu(Ⅱ)能在氨水介质中催化过氧化氢氧化溴酚红褪色的原理,将此催化褪色反应应用于油品及催化剂中痕量铜的测定。利用该法油品经干法灰化后可直接测定;催化剂样品经酸溶后,须先通过巯基棉柱以分离掉样品中的基体元素及干扰元素,再进行测定。加标回收率96—103％,最小检测限为5×10~(-3)μg/25mL。方法简便、快速、灵敏度高。     

二甲苯深度氧化宏观动力学

用CD-2型内循环无梯度催化反应器研究了二甲苯在Pd/Al_2O_3蜂窝型催化剂上深度氧化的宏观动力学。在试验条件下,该反应的速度方程为 r_动=1.90×10[exp(-44.2×10~3/RT)]C_(C_8H_(10)~(0.6) (200—265℃) r_扩=3.45×10~(-2)[exp(-12.6×10~3/RT)]C_(C_3H_(10)) (265—302℃) 试验证明:这种构型的催化剂,内表面利用率较大,可适用于受扩散控制的快速反应。     

二甲苯异构化反应在HZSM-5及Pt/HZSM-5上积炭行为的研究

用程序升温氧化技术研究了二甲苯异构化反应在HZSM-5和pt/HZSM-5上的积炭行为。结果表明,该反应在HZSM-5上的开始阶段,其积炭量随反应时间线性增加,积炭速率为1.33×10~(-5)g/gcat·min;该反应在Pt/HZSM-5上的积炭量与反应时间呈线性关系,其积炭速率为2.48×10~(-6)g/gcat·min,表明金属Pt的存在抑制了积炭的生成。还对积炭前后催化剂的酸性质及其催化性能进行了研究和关联,得到了有益的信息。     

一缩二乙二醇制1,4-二氧六环的液相反应动力学研究

研究了H_2SO_4催化一缩二乙二醇(二甘醇)脱水环化生成1,4-二氧六环液相反应的速率与温度、H_2SO_4浓度的关系。测得H_2SO_4为1.84—4.00w％时,该反应的活化能为112.6±10.4kJ/mol,指前因子为3.6×10~9/s(1.1×10~3-2.5×10~(10)/s)。     

一氧化碳对氢气中脱氧的影响

工业上制备得到的氢气中通常含有万分之几至千分之几体积的氧组分,需将氢气深度纯化后才能得到高纯度的氢,即氧含量要低达百万分之几。将氢气气体中的氧深度净化,一般采用催化氧化的方法,选择Al2O3作载体负载的Pd、Pt等贵金属催化剂,在常温下就可将氧脱除到3×10-6～5×10-6甚至1×10-6以下。但是对含有一氧化碳的氢气在常温下要将氢气中氧含量脱至3×10-6～5×10-6就难以做到。本文考察了氢气中有一氧化碳存在时,对Pd/Al2O3脱氧催化剂在不同温度和空速下脱除氧的影响。在反应温度150～170℃、空速5000h-1的实验条件下,氢气中氧含量从0.4%降低到(2～3)×10-6。温度继续升高时残氧量变化不大,当温度超过200℃时,CO会在高温下歧化而结炭,因此反应温度不应超过200℃。     

疏水缔合水溶性聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-双烯丙基十二胺)水溶液的粘度行为

采用前加碱二元胶束共聚-共水解法合成了三元疏水缔合水溶性聚合物聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-双烯丙基十二胺)[P(AM/NaAA/DiAC_(12))],研究了其水溶液的粘度行为。当x(DiAC_(12))=0．10%～0．40%时,在30℃、1 mol/L NaCl溶液中,其特性粘数[η]、Huggins常数K_H、粘均相对分子质量(?)分别为16．38～19．45 dL/g,0．214～0．394和8．36×10~6～10．36×10~6g/mol;K_H小于0．8,表明其分子内缔合作用较弱。P (AM/NaAA/DiAC_(12))在矿化度为19 334μg/g,盐水溶液中的表观粘度随疏水单体用量的增加而增加,随温度、剪切速率的增加而降低。在NaCl、CaCl_2的离子强度分别为1．26×10~(-3)～4．88×10~(-3)和1．07×10~(-4)～5．28×10~(-4)mol/kg的水溶液中,P(AM/NaAA/DiAC_(12))水溶液出现盐增粘现象,疏水单体用量越高,盐增粘效应越显著。     

等吸收点双波长紫外分光光度法同时测定苯酚和对苯二酚

选择 2 6 8nm和 2 98nm为测定波长 ,采用等吸收点双波长紫外分光光度法同时测定苯酚和对苯二酚 ,方法快速、简单、方便。对合成样品进行分析 ,苯酚和对苯二酚的相对标准偏差分别≤ 1 .2 %和≤ 0 .96 % ,相对误差分别≤± 0 .6 7%和≤± 0 .4 0 % ,结果良好。苯酚和对苯二酚的最低检测限分别为 0 .8μg/ m L 和 0 .6μg/ m L。     

乙烯氢甲酰化反应动力学的研究——Ⅱ.以丙醛缩聚物为反应介质

考察了丙醛缩聚产物2-甲基戊烯醛,2-甲基戊二醇-1,3-丙酸单酯和氧化产物丙酸等在反应介质中对丙醛生成速度的影响。通过对实验数据的关联,发现它们的抑制作用可以用介质系数f来表示,即r’=r·f;f=[1+sum from t=1 to m(K_t(S_t/Rb)n~t]~(-1))     

Spectrophotometric determination of erbium using kojic acid dye in different rare earth concentrates

A sensitive and selective spectrophotometric method was studied for the determination of erbium (Er) with kojic acid dye (koj) and cetylpyridinium chloride (CPC) as a cationic surfactant from Egyptian monazite and xenotime concentrates using third derivative spectrophotometry. The calibration curve was linear from 1 to 150?µg/mL erbium. The influence of various parameters and reaction conditions for optimum complex formation were investigated. The relative standard deviation for determination of 1?µg/mL erbium was found to be 1.5 after 5 repeated determinations with percentage error for Er determination from monazite and xenotime concentrates 6.4% and 4.48% respectively. The molar absorptivity of conventional and third derivative spectrum were 0.14?×?10³?M^?1?cm^?1 and 0.13?×?10³?M^?1?cm^?1 respectively and the detection limit was 1?µg/mL.     

加压微反装置研究环己烷脱氢动力学

本实验采用工业Pt-Re/Al_2O_3重整催化剂进行环已烷脱氢动力学的研究,实验在流动加压微反-色谱装置中进行,反应温度380—420℃,压力16大气压,液体空速6.66—100小时~(-1),氢/烃分子比为8/1,反应器装入40—60目催化剂0.188克,实验观测数据由色谱-微机系统处理。用积分法确定幂数反应级数n,而用微分法进行参数估值得出反应速度方程式为 r=7.125×10~6exp(-24120/RT)[P_c—PH~3PB/K_(?)]