高碳烯烃氢甲酰化研究进展

水/有机两相催化体系被成功应用于低碳烯烃氢甲酰化反应.对于水溶性差的高碳烯烃,其氢甲酰化反应速度远远低于低碳烯烃.本文论述了近年来铑催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究和开发进展,其新型配体和新催化体系的研究开发一直是该领域的研究热点.主要涉及两相反应体系中的水溶性膦配体以及均相催化剂固相化、氟两相催化、非离子液体催化体系和超临界CO2中的氢甲酰化反应等几种新型反应体系.     

羰基合成高碳醇工艺研究进展

综述了对液/液两相催化高碳烯烃氢甲酰化制备高碳醇的研究进展,针对经典的水/有机两相体系不能用于催化高碳烯烃氢甲酰化的问题,全面介绍了适用于水/有机两相体系中高碳烯烃氢甲酰化的温控相转移催化法等6种改进方法。同时对氟两相、离子液体两相、超临界流体等非水液/液两相体系中的高碳烯烃氢甲酰化作了系统阐述,并对它们的应用前景进行了评价。     

烯烃氢甲酰化反应催化剂的研究进展

综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂体系 ,通过对发展较成熟的烯烃氢甲酰化均相催化体系缺点的分析 ,引入近 2 0年来发展起来的水溶性膦配体和过渡性金属配位生成的水 /有机两相催化体系 ,对其催化机理、优点和最新发展动态进行了评述 ;最后重点介绍了负载水相催化体系的组成、优点、水溶性配体和已报道的此类催化剂。     

铑催化高碳烯烃氢甲酰化合成高碳醇进展

介绍了近年来铑／膦催化高碳烯烃氢甲酰化的研究和开发进展。特别是以ＴＰＰＯ／Ｒｈ为催化剂的Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｋａｓｅｉ工艺和水／有机两相为主的各种两相催化技术。近年的进展表明,通过创新膦配体以及采用两相催化体系,有望使更有效,更经济的铑催化工艺在高碳烯烃氢甲酰化的应用中取得突破。     

催化氢甲酰化反应的研究进展

回顾烯烃氢甲酰化60年来取得的成就,简要地概述了氢甲酰化反应催化体系的发展过程。通过对各个阶段的催化剂性能比较,分析了水溶性铑膦复合物催化剂成为低碳烯烃氢甲酰化首选催化剂的主要原因。阐述了现阶段甲酰化催化体系的研究进展和发展趋势。指出新的水－有机两相催化多相催化技术将是今后的努力方向。     

离子液体在两相催化中的研究进展和应用前景

介绍了近年来离子液体用于液液两相催化加氢、氧化、Heck反应、氢酯化和羰化反应的研究进展,特别是结合离子液体在高碳烯烃氢甲酰化和低碳烯烃齐聚中试成果和已经实现工业应用的实例,从绿色化工的角度对其在化学工业中的应用前景进行了评述。     

均相铑膦催化体系下1-癸烯氢甲酰化反应研究

氢甲酰化反应是目前生产醛醇化合物最重要的反应之一,高碳烯烃氢甲酰化工艺改进是研究的难点和热点之一。探索了一种C10烯烃氢甲酰化反应的工艺,以三苯基膦（Ph₃P）和亚磷酸三（2-叔丁基-4-甲氧基苯基）酯（L_A）混合物为配体,与乙酰丙酮二羰基铑原位合成的催化体系催化1-癸烯氢甲酰化反应。系统考察了反应温度、反应压力、铑浓度、膦铑比、无机盐添加剂对反应的影响。结果表明,在n（Ph₃P）/n（L_A）=10、铑质量分数为280 mg/kg,1-癸烯用量（相对于甲苯）为0.3 g/mL,n（膦）/n（铑）=45、反应温度为90 ℃、反应压力为2.0 MPa、n（一氧化碳）/n（氢气）=1条件下反应4 h,1-癸烯转化率为98.1%、醛收率为93.2%、正异比为7.5。研究还发现,在减压蒸馏产物与催化剂分离时,加入无机盐添加剂能够提高催化剂的稳定性,减少铑损失。     

煤基费-托合成α-烯烃水/有机两相氢甲酰化反应的规律

为了研究费-托α-烯烃的增值化利用,基于水溶性双膦铑催化剂HRh(CO)₂(SulfoXantphos),通过添加表面活性剂构建煤基费-托α-烯烃水/有机两相氢甲酰化体系。考察表面活性剂的种类和用量、反应温度、合成气压力和磺化双膦配体、铑物质的量比对催化性能的影响,并研究催化体系的稳定性和普适性。结果表明：在优化的反应条件下,费-托α-烯烃的转化率和醛选择性分别达到96%和90%以上,正构醛与异构醛的物质的量比达20～50;且该催化体系具有良好的普适性和稳定性。证明水/有机两相催化体系具有在煤基费-托α-烯烃氢甲酰化中应用的潜力。     

烯烃氢甲酰化研究进展

综述了近年来烯烃氢甲酰化的研究进展,分析了氢甲酰化反应的问题。重点介绍了手性配体在不对称氢甲酰化反应中表现出的优越性,如能够提高产物中末端醛基比例。长链烯烃氢甲酰化反应因其催化剂难以回收导致其发展仍有局限;为解决烯烃氢甲酰化反应的局限性,开发出了多种新型催化剂和配体;使用水作为溶剂的两相反应体系能够解决催化剂回收的难题,是近年来的研究热点。     

水溶性过渡金属络合物催化两相氢甲酰化反应新进展

本文综述了水溶性膦配体的合成和水溶性过渡金属络合物催化剂在水／有机溶剂两相体系中催化氢甲酰化反应的近期进展。     

烯烃氢甲酰化反应工程的研究进展

本文综述了不同烯烃氢甲酰化反应体系的反应研究现状,分析了反应动力学,传质及反应器等方面的研究结果,指出了目前氢甲酰化反应研究的不足,并提出今后深入研究的方向。     

Hydroformylation of high olefin in biphasic catalytic system: effect of electronic and steric factor of phosphine ligands

Water-soluble ligands, tri[4-methoxyl-3-(sodium sulfonato)phenyl]phosphine (4-MOTPPTS) and tri[2-methoxyl-3-(sodium sulfonato)phenyl]phosphine (2-MOTPPTS) were synthesized and their application as ligand in Rh-catalyzed hydroformylation of higher olefin was investigated in aqueous biphasic catalytic system. The electron-donating methoxyl group of aromatic ring in phosphine ligand induced the decrease of the activity and selectivity for aldehyde of Rh catalyst than TPPTS used as ligand. The Rh catalyst with more crowded and basic 2-MOTPPTS showed lower activity than 4-MOTPPTS.     

乙烯氢甲酰化催化合成丙醛的研究进展

丙醛是重要的精细化工产品,它的工业化生产大多采用乙烯氢甲酰化反应催化合成,其中催化剂体系的选择是合成工艺和技术的关键。本文综述了采用均相催化剂、均相固载化催化剂以及多相催化剂催化合成丙醛的研究成果。不同的催化剂在活性、选择性、稳定性等方面各有特点,而多相催化剂由于其稳定性好、易于分离等特点将成为今后该领域的重要研究方向。     

水溶性铑-膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应--阳离子表面活性剂的加速作用

介绍了以水溶性铑-膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)₂作为催化剂前体在水/有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束-离子对协同作用机理关系.通过两相体系中界面分子组装和选择与烯烃分子链长相匹配的表面活性剂, 设计制备了高区域选择性复合催化剂体系.当采用双长链表面活性剂与铑-膦络合物组成的复合催化体系时,在不搅拌的情况下就显示出极高的催化活性.     

超临界CO2介质中反应气体参与的催化反应研究进展

在反应气体参与的催化反应中,超临界CO2作为溶剂的主要优势是消除气体的溶解性能差所带来的传质问题,同时提高实验室和化工生产中的安全系数。介绍了超临界CO2介质中气体参与的催化反应的特点以及在催化加氢、羰基化和催化氧化等反应中的研究进展,并对未来的发展提出展望。     

降低催化汽油烯烃含量的灵活多效催化裂化工艺

在对催化裂化反应机理分析的基础上,提出了一种新的催化剂并联流动的双提升管催化裂化反应体系———灵活多效催化裂化(FDFCC)工艺。该工艺能显著降低催化裂化汽油的烯烃含量,中试及工业应用结果表明,烯烃含量可降低20%～30%,硫含量下降15%左右,改质汽油诱导期增加,马达法辛烷值(MON)和研究法辛烷值(RON)略有增加,苯含量基本维持不变,芳烃含量远小于规定指标。     

A molecular kinetic model for heavy gas oil catalytic pyrolysis to light olefins

Petroleum catalytic pyrolysis to light olefin technology has received wide-ranging research interest in the refining industry. This work built a molecular kinetic model for the catalytic pyrolysis of a heavy gas oil from bitumen synthetic crude oil (SCO) to light olefins. A feedstock compositional model was constructed containing 1311 molecules using bulk properties information. A variety of reaction rules was summarized and digitized, and from which, a reaction network involving 2631 substances and 6793 reactions was generated via a reaction network autogeneration algorithm. The reaction network for the catalytic pyrolysis was transformed into reaction rate equations. Systematical pilot-scale catalytic pyrolysis experiments were carried out, which were used to regress the molecular kinetic model parameters. The tuned model is able to predict the product yield and molecular distribution. Moreover, a range of sensitivity analysis was performed, revealing the dependence of light olefins yields on the reaction conditions.