4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐及其衍生物的合成

以联苯为原料,经过氨甲基化和水解合成4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐,在优化的工艺条件下收率达到80.7%;继而以它为原料方便地合成了3种4,4′-二取代联苯衍生物:4,4′-联苯二甲醛、4,4′-二(羟甲基)联苯和4,4′-二(氯甲基)联苯。     

极性有机酸催化合成4,4''''-二(氯甲基)联苯研究

对在极性有机酸催化下合成4,4’-二(氯甲基)联苯进行了研究。以联苯、多聚甲醛为原料,在强极性有机酸催化下经氯甲基化反应合成4,4’-二(氯甲基)联苯,并对影响反应收率的各种因素进行了考察,在最佳反应条件下产品的收率达到80％以上,产品的质量分数≥99．0％。并对产品的结构进行了红外光谱、核磁共振等表征。     

MnCl2催化偶联合成2-氰基-4''''-甲基联苯中杂质成因分析

以4-氯甲苯、镁粉为原料经微量I2引发反应制得格氏试剂对甲苯基氯化镁,在无水氯化锰催化下与2-氯苯腈进行偶联反应合成2-氰基-4'-甲基联苯.讨论了合成过程中主要副产物4-甲基苯酚、4,4'-二甲基联苯以及苯腈等的形成原因,提出了减少或消除这些杂质的有效途径.     

MnCl_2催化偶联合成2-氰基-4′-甲基联苯中杂质成因分析

以4-氯甲苯、镁粉为原料经微量I2引发反应制得格氏试剂对甲苯基氯化镁,在无水氯化锰催化下与2-氯苯腈进行偶联反应合成2-氰基-4′-甲基联苯。讨论了合成过程中主要副产物4-甲基苯酚、4,4′-二甲基联苯以及苯腈等的形成原因,提出了减少或消除这些杂质的有效途径。     

4,4′—二(氯甲基)联苯的合成

以石油醚为溶剂 ,无水氯化锌为催化剂 ,用三氯化磷和水反应发生氯化氢气体 ,同联苯、多聚甲醛进行氯甲基化反应 ,合成 4,4′—二 (氯甲基 )联苯 ,收率达到 64% ,产品熔点 1 32～ 1 35℃ ,提出了最佳工艺条件     

3,3'',4,4''-联苯四甲酸二酐的合成

3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)是重要聚合物-聚酰亚胺的前体.以邻苯二甲酸酐为原料,经溴化、脱卤偶联和脱水三步反应合成了BPDA,总收率39.1%.采用单因素实验对合成反应的关键影响因素进行了考察,得到了实验室制备BPDA较适宜的反应条件.所得中间体及最终产物通过熔点测定、红外光谱等手段进行了表征.     

含环已烯、氮杂环结构的聚醚酮聚合物碳核磁共振结构表征

合成了一种新型聚合单体1-甲基-4,5-二(4-氯代苯甲酰基)环己烯,并与4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮、4,4'-二氯二苯砜单体经亲核取代反应,成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型聚醚砜酮聚合物。用13C-NMR谱与Dept135谱对单体和聚合物行了表征,证明了单体和聚合物的结构。     

荧光增白剂CBS-120的合成

以４,４－二（氯甲基）联苯、亚磷酸三乙脂、邻磺酸钠苯甲醛为原料两步合成ＣＢＳ－１２０,ＣＢＳ－１２０ 的总收率达到６７％ ,提出了最佳工艺条件。第一步, ４,４－二 （氯甲基） 联苯在１６０～１７０℃下同亚磷酸三乙脂进行反应得到中间体４,４－二乙氧基磷酰甲基联苯。第二步,将中间体与二甲亚砜、邻磺酸钠苯甲醛混合,维持３０℃左右同甲醇钠进行反应即可得产品。     

4,4′-二溴联苯的合成

通过对4,4′-二溴联苯合成中原料及产物的结构、性质及反应性能的分析,选择以复合卤代烷为溶剂来代替原来的三氟乙酸,并用二元金属做催化剂,在常温下的合成方法。得到产品纯度99.7％,收率84.6％;比传统方法降低了成本,操作容易,废液易于回收和利用。     

共聚法制备低热膨胀透明聚酰亚胺薄膜

针对含氟聚酰亚胺薄膜透明度高但热膨胀系数大的问题,以4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐(6FDA)为含氟二酐,4,4'-二氨基-2,2'-双三氟甲基联苯(TFMB)为原料,采用引入分子结构相对对称的刚性单体1,2,4,5-均苯四甲酸二酐(PMDA)进行共聚的方法合成了三种含氟比例不同的透明聚酰亚胺薄膜,编号为PI-1、PI-2、PI-3,作为对照,以PMDA和ODA(4,4-二氨基二苯醚)合成了PI-4,并对其性能进行了表征。热重分析表明,引入刚性单体共聚提高了含氟薄膜的热稳定性;介电测试显示,含氟薄膜的介电常数小于传统聚酰亚胺薄膜,PI-1的介电常数小于共聚薄膜PI-2和PI-3.;紫外-可见光谱图表明含氟聚酰亚胺薄膜的透光率明显大于传统薄膜,PI-1、PI-2、PI-3的截断波长分别为355 nm、360 nm和372 nm,黄色指数分别为6. 4、6. 9和8. 94,三种薄膜在波长500 nm处的透过率均超过90%;拉伸试验显示含氟聚酰亚胺薄膜的拉伸强度远低于传统聚酰亚胺,在添加部分刚性单体后,其力学强度有所增大;四种薄膜的热膨胀系数分别为14. 8×10~(-5)/℃、9. 9×10~(-5)/℃、5. 4×10~(-5)/℃和4. 0×10~(-5)/℃,随着PMDA含量的增加,薄膜的热膨胀系数明显降低。