聚合物载体－稀土金属络合物的研究 Ⅻ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－三氯化钕络合物－三异丁基铝体系催化丁二烯聚合的活性

研究了聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］（ＰＳＭ）载体－三氯化钕（ＮａＣ１３）络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化丁二烯聚合的活性与ＰＳＭ转化率和ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物组成的关系。实验结果表明，ＰＳＭ转化率为１８．１％～５３．４％，对ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系的活性基本上无影响。低功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物的活性优于高功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３。该络合物中Ｎｄ含量为４．５×１０（－４）ｍｏｌ／ｇ左右时，体系的催化活性最佳。体系的活性随引入的Ｌｅｗｉｓ酸的种类和用量的不同而改变。     

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｈ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。     

酸性膦酸酯钕盐催化聚合丁二烯的研究

以酸性膦酸酯（Ｐ５０７）钕盐（Ｎｄ）、Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３（Ａｌ）和Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３（Ｃｌ）为催化体系，已烷为溶剂，进行丁二烯（Ｂｄ）溶液聚合。催化剂采用Ａｌ＋Ｎｄ＋Ｃｌ的加料方式，Ａｌ／Ｎｄ＝２０（摩尔比，下同），Ｃｌ／Ｎｄ＝３．０，室温下陈化２ｈ以上，于５０℃恒温水溶中聚合５ｈ，可得到顺式－１，４含量高于９７％，［η］大于９．０ｄＬ／ｇ的聚合物。同时证明，在相同的催化剂组分配比及聚合条件下，该     

聚合物载体—稀土金属络合物的研究—Ⅹ.聚[苯乙烯—甲基丙烯酸…

合成了聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－三氯化钕络合物（ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３），以红外光谱，Ｘ－射线光电子能谱等方法对其作了表征。实验结果表明，ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３是配键型聚合物载体－稀土金属络合物；Ｎｄ离子在络合物中分布均匀；ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３和不同烷基铝组成的体系对丁二烯聚合的活性差别很大；在ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３分子中引入某种Ｌｅｗｉｓ酸可以改善其催化活性，并探讨了催化活性中心的生     

有机硅—丙烯酸酯乳液共聚合

以硅氧烷，丙烯酸乙酯为原料，经乳液聚合制备了有机硅－丙烯酸酯共聚物。实验证明，在以丙烯酸乙酯为主的体系中，加入不大于３０％（质量）的硅氧烷进行乳液共聚合，不影响聚合反应的正常进行，当乳化剂液度（［Ｅ］）为（２．０１－１０．０９）×１０＾－２ｍｏｌ／Ｌ，引发剂浓度（［Ｉ］）为（０．８６－５．２６）×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ时，本体系聚合动力学关系式为Ｒ∝［Ｅ］＾０．６［Ｉ］＾０．５；共聚胶乳粒子的粒径及     

镍系催化十二烯聚合

我国镍系顺丁橡胶（ＢＲ）生产采用以加氢汽油为溶剂的Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３．ＯＥｔ２（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ）催化体系。聚合活性与Ａｌ／Ｂ（摩尔比）密切相关，Ａｌ／Ｂ值又是调节ＢＲ分子量的关键参数。催化活性中心上镍的价态分别为Ｎｉ（０）和Ｎｉ（Ｉ），聚合反应的表观活化能为Ｅａ［Ｎｉ（０）＜Ｅａ［Ｎｉ（Ｉ）］。ＡｌＲ２Ｆ也是组成活性中心配合物的结构单元。催化活性表现有低温聚合依时性     

镧系金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚：苯乙烯和异戊二烯…

采用稀土催化体系Ｎｄ（Ｆ３ＣＯ２）３－ＢｒＣ５Ｈ１１－ＲｍＡｌＨ３－ｍ（Ｎｄ－Ｂｒ－Ａｌ），以甲苯为溶剂，在５０℃恒温水浴中进行苯乙烯和异戊二烯共聚合。结果表明，由Ａｌ（Ｏｃｔ）３或Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３组成的催化体系可制备以顺式－１，４结构为主的共聚物，在后者组成的催化体系中，当Ａｌ／Ｎｄ＝５（摩尔比，下同），Ｂｒ／Ｎｄ＝５时，聚合活性最高。经ＩＲ，ＮＭＲ检测表征了共聚物微观结构。同时，用π－烯丙基     

球碳衍生物在钕系催化剂催化丁二烯聚合中的应用——催化剂的相态

在Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂ３）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ（简称Ｎｄ—Ａｌ－Ｃｌ）三元催化体系中加入球碳衍生物Ｃ６０Ｘｎ（Ｘ为某卤素基因），改善了催化剂的相态稳定性，同时对比考察了几种溶剂对Ｃ６０Ｘｎ的溶解性，发现溶解度都比加氢汽油好，以其催化丁二烯聚合，活性也有所提高。     

辛烷/Span80-Tween60/丙烯酰胺/水反相微乳液聚合动力学

对辛烷／Ｓｐａｎ８０－Ｔｗｅｅｎ６０／丙烯酰胺／水反相微乳液聚合的研究表明,其反应速度快,不到３０ｍｉｎ单体转化率即可达９０％以上。聚合过程中基本不存在恒速期,聚合速率在转化率接近２０％时达到峰值后随即迅速下降。通过进一步考察单体浓度（［Ｍ］）、引发剂浓度（［Ｉ］）、乳化剂浓度（［Ｅ］）、乙酸钠浓度以及反应温度对转化率为５％时的聚合速率（Ｒｐ,５％）和最大聚合速率（Ｒｐ,ｍａｘ）以及聚合物平均相对分子质量（Ｍｖ）的影响,得到如下动力学关系式：Ｒｐ,５％∝［Ｍ］１．０２［Ｉ］０．４５［Ｅ］－０．３…     

有机硅－丙烯酸酯乳液共聚合

以硅氧烷、丙烯酸乙酯为原料，经乳液聚合制备了有机硅－丙烯酸酯共聚物。实验证明，在以丙烯酸乙酯为主的体系中，加入不大于３０％（质量）的硅氧烷进行乳液共聚合，不影响聚合反应的正常进行；当乳化剂浓度（［Ｅ］）为（２．０１～１０．０９）×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ，引发剂浓度（［Ｉ］）为（０．８６～５．２６）×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ时，本体系聚合动力学关系式为Ｒ∝_（ｘ）［Ｅ］￣（０．６）［Ｉ］￣（０．５）；共聚胶乳粒子的粒径及其分布，极大地受到聚硅氧烷助乳化作用的影响，其平均粒径为０．０４８４μｍ，明显小于聚丙烯酸酯的粒径。     

用杂醇油制备邻苯二甲酸C_4～C_5混合酯增塑剂的研究

以发酵酒精厂副产物杂醇油为原料醇，经精制及简单蒸馏后，在酸性催化剂及添加适量Ｎａ＿２ＳＯ＿４条件下，与苯酐酯化，成功地合成了外观为无色透明的邻苯二甲酸Ｃ＿４～Ｃ＿５混合酯，并对杂醇油的精制工艺，不同催化剂的选择比较，反应条件的变化控制及带水剂和Ｎａ＿２ＳＯ＿４的用量进行了详细研究，得到了最佳的原料配方和合成工艺。     

O_2对C_2H_4/C_2H_6体系中C_2H_4的吸附性能影响

环氧乙烷生产过程中排放的尾气含有C2H4、C2H6和O2等组分,若采用变压吸附法回收其中的C2H4时,需要考虑O2对吸附分离C2H4的影响。在固定床吸附柱上,测定了有O2存在时,C2H4/C2H6体系在3种吸附剂(活性炭、NJ络合吸附剂和NK络合吸附剂)上的动态吸附行为,考察了O2对不同吸附剂吸附C2H4的选择性和稳定吸附容量的影响。结果表明:在有O2的实验条件下,NK络合吸附剂对C2H4/C2H6体系能优先吸附C2H4,且C2H4的吸附性能不受O2的影响,C2H4/C2H6的分离系数为10;NK络合吸附剂具有稳定的有效C2H4吸附量9.2 mL/g。实验结果为工业回收C2H4提供了基础。     

C_5脂肪族与C_9芳香族共聚石油树脂研究进展

介绍了C_5脂肪族与C_9芳香族共聚石油树脂的主要特性,分析了芳香族改性脂肪族石油树脂、脂肪族改性芳香族石油树脂的工艺流程,特别综述了C_9芳香族改性C_5脂肪族共聚石油树脂(如纯芳香族单体改性C_5脂肪族石油树脂、切割C_9原料改性C_5脂肪族石油树脂)和C_5脂肪族改性C_9芳香族共聚石油树脂(如纯脂肪族单体改性芳香族石油树脂、切割C_5改性C_9芳香族石油树脂和萜烯改性C_9芳香族石油树脂等)的研究进展。最后对C_5脂肪族与C_9芳香族的综合利用及发展方向进行了展望。     

提高C4资源的利用价值

介绍C4资源分布、分离技术及其综合利用，并针对天津分公司和天津石化公司的利用现状提出了一些建议。     

C60和C70对聚苯乙烯耐紫外老化性能的影响

采用熔融共混法制得富勒烯C60和C70含量分别为1%,3%,5%(质量分数)的聚苯乙烯/C60和聚苯乙烯/C70复合膜,对其进行抗紫外光加速老化性能研究。采用乌氏粘度计、红外光谱仪和差热(DTA)仪分别对样品的特性粘度、分子链段结构和分解温度进行测定和表征。研究表明,C60和C70含量为5%的聚苯乙烯/C60和聚苯乙烯/C70复合膜经过紫外老化处理后,其特性粘度、分子链结构、热分解温度变化不大。因此,适当配比的C60和C70能够增强聚苯乙烯材料的耐紫外老化作用。并结合荧光光谱结果对C60和C70改善聚苯乙烯耐老化性能的作用机理进行初步探讨。     

一碳化学的发展趋势

本文介绍了由合成气（ＣＯ及Ｈ２）经催化转化制甲醇、醋酸和烃类产品的发展趋势，并指出由于所用原料不同，制得合成气的氢。碳比与合成产品的经济效益差别很大，应根据所用原料情况来确定合成产品的品种。     

C60／C70及其衍生物球碳钕系催化丁二烯聚合

Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０）及其衍生物球碳钕系催化丁二烯聚合陈滇宝，赵春英，朴光哲，徐玲，仲崇祺，唐学明杨海滨，李明辉，邹光田（青岛化工学院高分子材料系，２６６０４２）（吉林大学超硬材料国家重点实验室）１实验部分原料丁二烯（Ｂｄ）为齐鲁五化公司聚合级产品...     

C9石油树脂的研究应用进展

介绍了C9石油树脂在涂料工业、粘合剂、橡胶工业和印刷油墨中的应用。对C9石油树脂的制备方法进行了综述,比较了热聚合、催化聚合和自由基聚合三种方法的优劣。指出了C9石油树脂改性的两个发展方向即化学改性和加氢改性,对两方面的研究进展进行了综述。     

C2S转晶反应定量调控

综合报道了Ｃ２Ｓ转晶反应定量调控的研究结果。宏观工艺研究表明：γ－Ｃ２Ｓ适宜烧成温度为１２５０－１５００℃，冷却方式与速率对转晶反应影响不显著；微观研究表明：调节β－Ｃ２Ｓ稳定剂浓度可定量调控Ｃ２Ｓ转晶反应，稳定剂稳定效果与烧成温度有关，且受其它杂质离子干扰，Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３组晶反应有双向调控效应。     

巴基球C_60的应用研究进展

Ｃ＿６０是近几年化学界一大发现，已引起了人们的广泛兴趣，许多化学家、物理学家和材料学家对Ｃ＿６０从各个方面进行了卓有成效的研究工作。本文对Ｃ＿６０在应用前景方面的研究作以介绍。