异丁烯的生产及其下游产品开发（二）

中介绍了异丁烯的7种生产工艺，其中MTBE裂解法是目前国内外生产异丁烯的主要方法，正丁烯异构化法是今后发展的方向。我国的MTBE正高速发展，但美国MTBE的限用日近，我国也应注意利用MTBE裂解生产高纯度异丁烯，进而生产一系列用途广泛的高附加值下游产品。     

吉化集团公司异丁烯装置正式投产

国内第 3套万吨级MTBE裂解制异丁烯装置吉化集团公司 1 0kt/a异丁烯装置于2 0 0 3年 7月 2 1日正式投产。至此 ,我国MTBE裂解制异丁烯生产装置总生产能力已达 72kt/a。生产能力最大的是燕化橡胶事业部 (35kt/a) ,其次是吉化集团公司 (3套共1 5kt/a) ,再是杭州顺达集团公司 (1 0     

聚合级异丁烯生产技术的研究进展

综述了聚合级异丁烯的生产技术,主要有甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法、叔丁醇(TBA)脱水法和异丁烷脱氢法,对MTBE裂解法和TBA脱水法进行了经济技术对比分析,相比之下,TBA脱水法投资省,操作条件温和,生产成本低,产品质量优异.     

正丁烯异构化生产异丁烯

甲基叔丁基醚(MTBE)在全球范围内的迅猛增长导致异丁烯需求量剧增,1995年MTBE对异丁烯的需求量是2307.5万t,到2000年,MTBE对异丁烯的需求量将达2726.7万t(见表1),传统来源的异丁烯远不能满足MTBE对异丁烯的巨大需求,因此将正丁烯转化成异丁烯的技术对生产低公害汽油添加剂MTBE是十分有价值的。另一方面,全球范围内亚丁烯过剩,环境保护法又禁止将其直接用于汽油中,因此将正丁烯转化成异丁烯也是十分有意义的。     

MTBE高效制异丁烯催化剂实现工业化

由中国石化抚顺石油化工研究院与合作单位共同开发的甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制高纯度异丁烯催化剂项目,日前在京通过中石化组织的技术鉴定。该成果研发了高效MTBE裂解制异丁烯专用的WT3-1催化剂及相应的工艺配套技术。工业应用结果表明,在适宜的操作条件下,MTBE转化率大于99.5%,异丁烯选择性大于99.6%,单位生产能力是使用原催化剂的8.79倍。同时,该技术还具有副产物少、催化剂活性高、稳定性好、生焦少、易于换剂等优点。该技术的工业化应用有助于异丁烯下游产品的开发生产。MTBE高效制异丁烯催化剂实现工业化     

国外动态

MTBE裂解制取异丁烯 MTBE(甲基叔丁基醚)在适宜的酸性催化剂作用下进行分解,可以得到高纯度异丁烯。下表列出了一些催化剂裂解MTBE的结果,其中以氧化铝B的效果为最佳。     

异丁烯简易制法

在混合 C4物流中 ,由其同类烯烃获取高纯 (99.9%以上 )异丁烯的一般方法从生产甲基叔丁基醚 (MTBE)着手。异丁烯和甲醇反应形成 MTBE,然后逆反应为其组成部分并回收异丁烯。由于 MTBE反应对异丁烯而言选择性非常高 ,所得产物纯度极高。目前催化蒸馏技术公司发明了更直接的方法 ,费用比MTBE工艺路线低 30 %左右。进料 (来自乙烯裂解装置的 C4馏分 )先进行加氢 ,将丁二烯含量减少至 1%左右 ,然后用催化蒸馏方法进行分馏 ,将较轻的异丁烯从较重的正构丁烯中分离出来。此法的关键部分是异丁烯与 1-丁烯的分离 ,它们的沸点相近。这是通过…     

甲基叔丁基醚裂解制异丁烯工艺的改进

在同一个催化剂的作用下,通过原料中加入少量水改进MTBE裂解制异丁烯的工艺,能提高甲醇选择性至99%,保持异丁烯选择性>99.5%,进而增加MTBE裂解的转化率至98%,反应产物中二甲醚含量从0.46%以上明显下降至0.05%.可以使生产装置减少能耗和操作费用;减少排放废料和回收废料中的异丁烯;降低原料MTBE的物耗,具有可观的经济效益.     

市场趋向

正异丁烯在精细化学品市场潜力大我国异丁烯主要用于生产甲基叔丁基醚(MTBE,主要用作汽油调油剂),此外还可用于生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丁基橡胶、聚异丁烯、抗氧剂、叔丁酚、叔丁胺、叔丁基硫醇等许多精细有机化学品。异丁烯的发展方向,除了用于生产MTBE外,必须大力拓展MMA、丁基橡胶、聚异丁烯等精细有机化工产品应用领域,其市场潜力巨大。     

甲基叔丁基醚裂解制异丁烯装置的工艺优化

通过优化甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯(IB)装置固定床反应器的催化剂活化温度、活化时间和物料反应温度以及吸收塔的吸收剂量等操作条件，裂解甲醇由两塔回收变为单塔回收，甲醇收率由31．08％提高到了32．43％，异丁烯收率由51．55％提高到了55．25％，装置能耗由8708．33MJ/t MTBE降低到了7303．06MJ/t MTBE。     

异丁烯应用开发值得重视

目前,我国乙烯副产异丁烯达50多万吨，加上炼油厂C4中的异丁烯。总资源达40万吨左右。因此开发应用异丁烯是一个重要课题。目前,我国混合C4中的异丁烯多数用于合成MTBE(甲基叔丁基醚），即直接用含异丁烯的混合C4与甲醇醚化生成MTBE，用于提高汽油的辛烷值。至于纯异丁烯的生产和应用单位只有几家，产量小（都不超过千吨)，     

合成MTBE反应中异丁烯理论平衡转化率的计算

一、前言甲醇与混合C_4中的异丁烯反应合成的甲基叔丁基醚(简称:MTBE),不仅可取代剧毒且昂贵的汽油抗爆剂四乙基铅而做为优质汽油的一种高热值、高辛烷值、无毒、无污染优良添加剂,而且还可用做甲醇汽油的增溶剂,为甲醇汽油的大规模推广使用提供必需的原料。同时,合成MTBE的工艺也是分离正、异丁烯的有效手段,裂解MTBE还可得高纯度异丁烯。目前,MTBE在国内外极受关注,很多单位在开展     

MTBE裂解制备异丁烯催化剂的新研究进展

高纯异丁烯制备工艺一直是人们的研究热点,甲基叔丁基醚(MTBE)裂解工艺具有传统工艺无法比拟的优势,而备受关注。该工艺的技术关键是催化剂的选择,故开发高活性和高选择性催化剂成为一个重要的课题。本文综述了近年来MTBE裂解制备高纯异丁烯催化剂的新进展。     

大力开发高纯异丁烯的应用

根据美国著名咨询公司CMAI完成的题名为”2003年全球丁烯/MTBE市场分析”的研究报告分析,2002年全球异丁烯的需求量为1530万吨,CAMI公司预计在未来的几年中异丁烯的消费量将会以7.8％的速度降低,造成其需求量降低的主要原因是美国将会分阶段停止生产MTBE。 目前,我国乙烯副产异丁烯达30万吨,加上炼油厂C4中的异丁烯,总资源达40万吨以上。但这些异丁烯资源除用于合成甲基叙丁基醚MTBE外,大部分异丁烯混于C4中作液化气燃料烧掉,异丁烯资源浪费严重。虽然目前欧洲和亚洲尚未有表示禁用MTBE的意向,但世界范围内对MTBE污染性的争论给我国MTBE的发展笼罩了一层阴影,我国现有的MTBE装置达30余套,总生产能力已达70万吨·年~(-1)以     

使用三功能醚化催化剂提高催化裂化轻汽油辛烷值

<正> 甲基叔丁基醚(MTBE)用作高辛烷值汽油调合组分已在炼油工业广泛推行,然而,适用原料异丁烯的短缺,限制了生产MTBE 的继续增长。若从催化裂化和蒸汽裂解汽油生产甲基叔戍基醚(TAME)和其他较高级醚类,则可提高汽油的辛烷值和辛烷值·桶。常规的MTBE 催化剂不能处理C_5以上的烯烃     

我国首套甲代烯丙基氯及配套异丁烯在南京试产成功

国内最大的一套MTBE裂解制异丁烯装置,日前在南京梅山化工总厂一次试产成功。该装置异丁烯生产规模达3000t/a,联产甲醇1800t/a,产品质量已达到同类产品最好水平(异丁烯99.5％;H2O 100 ppm)。     

炼厂碳四资源利用方案的探讨

我国炼厂碳四资源丰富,随着天然气产业的发展和MTBE禁用政策的实施,碳四资源即将面临过剩风险,寻求其他利用途径成为企业关注热点。本文分析了碳四烃的组成,认为碳四资源中含量较高的异丁烯、丁烯-1是未来利用重点。简要介绍了异丁烯、丁烯-1工业应用及市场情况,认为将碳四资源通过异丁烯叠合、MTBE裂解、丁烯-1利用、催化裂解等手段向下游高附加值延伸是未来的利用方向。碳四的合理利用不仅可为市场提供所需的化学品,还有利于企业经济效益的提升。     

甲基叔丁基醚裂解制异丁烯技术进展

介绍了甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯(IB)催化剂和生产工艺的研究进展,对不同的催化剂和生产工艺进行了分析。结果表明,开发活性高、选择性好的MTBE裂解制IB催化剂,最大限度地提高MTBE转化率、降低副反应深度,不断改进反应器的结构、优化反应操作条件,根据不同的下游产品选择合理的工艺流程是MTBE裂解制IB工艺的主要研究方向。就合理选择MTBE裂解制IB工艺流程提出了相应的建议。     

MTBE合成装置原料精制塔的波动原因分析

中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司橡胶厂MTBE合成装置始建于1996年,其原料之一碳四组分主要有三个来源。一是丁二烯抽提和乙腈抽提两套装置的副产品碳四馏分;二是炼油厂气体分馏装置的副产品碳四馏分;三是丁基装置生产过程中未反应的异丁烯合成料。原料碳四中的异丁烯与甲醇反应,生产超高纯度的甲基叔丁基醚(简称MTBE)产品,供下游MTBE裂解装置制取高纯度的异丁烯,或者供炼厂作为高辛烷值组分调和高标号汽油使用。丁基装置生产过程中的未反应的异丁烯合成料进入MTBE合成装置反应器前,需经过一个碳四原料精制塔C-405。C-405主要进料为异丁烯和异戊二烯,塔底采出为异戊二烯,塔顶采出为异丁烯。但是在实际生产过程中,异丁烯回收效率偏低,塔底物流中异丁烯含量高而且含量波动大。同时在塔顶内部,出现未知聚合物附着。作者对原料精制塔物流进行取样分析,先后对该塔进料、塔顶出料以及塔底出料进行了色质联用分析、离子色谱分析和气相色谱定量分析,找出了原料精制塔波动的原因。     

异丁烯聚合研究

本文以 AlCl_3为主催化剂,卤代烷为助催化剂研究了异丁烯在烷烃溶液中的阳离子聚合。确定了反应温度——聚合物分子量方程。考察了 MTBE 裂解法异丁烯中微量有害杂质对聚合反应的影响。测定了聚异丁烯的热稳定性及流变性能。