国内资料文摘

76081 乙基保棉磷乳剂的极谱分析武汉市农药研究所武汉化工(3):25—29 (1975) 介绍了采用极谱法测定乳剂中乙基保棉磷的含量方法,发现在0.05～1.0M盐酸—50％丙酮溶液中,保棉磷在滴汞阴极上还原时产生良好的极谱波,波高与浓度成正比,可作定量测定。其半波电位E_(1/2)=-0.610伏(对SCE)。当原药浓度在2.9×10~(-4)～4.6×10~(-3)M范围内,扩散电流与浓度成正比。文中附图、表8。参考文献9篇。 76082 农药“敌百虫”生产中使用工业电视上海化工(2):56(1976) 上海农药厂在“敌百虫”生产中,在底楼的操纵台上安装了工业电视,通过电视屏幕可观察到,离地面十几公尺高     

呋喃丹-敌百虫混合颗粒剂的气相色谱分析

一、前言呋喃丹-敌百虫混合颗粒剂(简称:呋敌混剂),是以呋喃丹和敌百虫为有效成分的颗粒剂。敌百虫的化学名称为0,0-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)膦酸酯,呋喃丹的化学名称为2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲氨基甲酸酯。从呋喃丹与敌百虫的化学结构看来,敌百虫的化学极性比呋喃丹的化学极性大得多,而呋喃丹的熔点比敌百虫的熔点高得多。并且它们都有热分解的性质,即呋喃丹在色谱柱中受     

纳米二氧化钛光催化降解有机磷杀虫剂毒性的研究

本文研究了纳米二氧化钛光催化降解O,O-二甲基-2,2,2-三氯-1-羟基乙基膦酸酯(敌百虫)、O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯(乐果)水溶液,结果表明:纳米二氧化钛能有效地降解水中的敌百虫和乐果,生成无毒的无机产物。     

水中微量敌百虫直接测定方法的初步摸索——固相萃取法

1.前言 敌百虫是有机磷农药中高效低毒的杀虫剂,化学名称为0,0-二甲基-1-羟基-2,2,2-三氯乙基磷酸脂。 由于敌百虫极性大、水溶性强,用三氯甲烷萃取时提取率为零。故在国家标准方法GB 13192-91水质有机磷农药的测定气相色谱法中,采用将敌百虫转化为敌敌畏后再进行测定的间接测定法。     

敌敌畏生产工艺的小改进

碱解敌百虫生产敌敌畏,原工艺以敌百虫计收率一般为75～80％,改进工艺后,敌敌畏收率可达86％。小试所得优惠条件如下: 敌百虫:甲苯:水=1:1.4:2.5(重量比) 敌百虫:碱=1:1.417(克分子比) 加碱时物料温度20～25℃     

土法乙基敌百虫

1.序言敌百虫的土法生产,业經上海农莉厂等单位,提出了一套較完整的經驗。并且肯定了它的药效。在推广和应用上取得了一定的成績。这些对于我們这次搞乙基敌百虫,給予了莫大的帮助和启发。据苏联科学院士談乙基敌百虫杀虫效力,和敌百虫相似。考虑到乙醇較甲酵易得到,我們此次所用設备,縮合釜是用大缸(若用旧汽油简要     

四甲基哌啶醇的烷化

研究了2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇在胺基上和羟基上的烷化反应。用溴乙烷、正溴丙烷、2-溴乙醇和溴乙酸乙酯在哌啶醇胺基上进行烷化,得到了1-乙基、1-正丙基、1-(2′-羟乙基)、1-(乙氧基羰基亚甲基)-2,2,6,6-四甲基派啶醇。哌啶醇也可在羟基上进行烷化。当使用氯化苄或丙烯酸甲酯烷化四甲基哌啶时,得到了4-苄氧基和4-(甲氧基羰基乙基氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶。     

丙草胺中间体2,6-二乙基苯胺基乙基丙基醚的合成

以乙二醇单正丙醚为原料,与对甲基苯磺酰氯经酯化得中间体对甲基苯磺酸-2-丙氧基乙酯(Ⅰ)、再与2,6-二乙基苯胺缩合"一锅法"制得2,6-二乙基苯胺基乙基丙基醚。确定了优化工艺条件:酯化反应时,反应物料配比n(乙二醇单正丙醚):n(对甲基苯磺酰氯):n(99%片碱)=1:1.2:1.3,99%片碱为缚酸剂,反应温度30℃,反应时间4 h;缩合反应时,反应物料配比n(2,6-二乙基苯胺):n(中间体Ⅰ):n(缚酸剂三乙胺)=2.5:1:1,三乙胺作缚酸剂,反应温度110℃,反应时间5 h。所得目标产物的产率87%,纯度98.0%,该工艺适于工业化生产。     

哈格曼乙酯与硝基乙烷在不同碱催化下的迈克尔加成反应

研究了在不同有机碱催化下,哈格曼乙酯和硝基乙烷经迈克尔加成合成3 甲基 3 (1′ 硝基乙基) 4 乙氧甲酰环己酮的反应。结果表明,氟化四丁基铵的催化效果最好,且当n(氟化四丁基铵)∶n(哈格曼乙酯)=1∶2时,合成产物3 甲基 3 (1′ 硝基乙基) 4 乙氧甲酰环己酮的收率达到最高值56%。     

高效液相色谱手性固定相法拆分O，O-二甲基-1-（苯氧乙酰氧基）乙基膦酸酯和O，O-二甲基-1-（4-甲基苯氧乙酰氧基）乙基膦酸酯对映体

在直链淀粉-三-(3,5-二甲基氨基甲酸酯)(Chiralpak AD-H)手性柱上对O,O-二甲基-1-(苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯和O,O-二甲基-1-(4-甲基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯对映体的分离进行了研究。分别考察了流动相极性改良剂的类型和比例以及温度对拆分效果的影响,并初步讨论了拆分的热力学机理。实验结果显示:流动相为正已烷-异丙醇(体积比90∶10),流速为1.0mL/min,检测波长220nm,温度25℃,O,O-二甲基-1-(苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯和O,O-二甲基-1-(4-甲基苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯在Chiralpak AD-H柱上分离度Rs分别为2.63、1.56,对映体都可得到满意的基线分离。     

敌百虫和DDVP对家蠅的毒杀作用

敌百虫(拜耳L13/59)在微硷性溶液中即能很快的进行脱氯化氫反应而轉化为DDVP。上述反应达到50％分解率所需时間依溶液的酸硷度而异:pH8.0—63分钟;pH7—386分钟;以及pH6—89小时。反应速率在pH5.4的溶液中进行得极为緩慢。以敌百虫10~(-7)克分子溶液进行家蝇头部胆硷酯酶的抑制試驗表明,胆硷酯酶被抑制程度亦与溶液的酸硷度有密切关系,抑制百分率自pH5.4溶液內的11％至pH8.0时的100％。试驗结果明显地表明了,DDVP的形成是敌百虫在体外试驗中抑制胆硷酯酶所必需的过程。在以敌百虫处理过的湿潤蔗糖毒饵飼食家蝇成虫进行体內毒杀作用研究时,亦发現蔗糖毒饵在pH7.0的情况下的击倒速率远远超过pH5.4的毒饵。根据上述結果以及DDVP的毒力大于敌百虫的4—7倍和在敌百虫中毒的家蝇的全部P~(32)—代謝物中分离出約5％的p~(32)—DDVP的事实,充分地說明了由敌百虫轉化成的DDVP是在家蝇体內发揮毒杀作用的化合物。     

利用甘油制备液体能源的工艺研究

选择一氯乙烷和NaOH用量、反应温度、时间四因子,三水平对制备乙基化甘油进行正交试验,最优化工艺条件为:一氯乙烷和NaOH与甘油的摩尔比量分别为1.25∶1和1∶1,温度120℃,时间8 h;在此条件下,乙基化甘油产量为1.46 g/g甘油。在最优条件下,发现添加3种相转移催化剂能进一步增加乙基化甘油的产率。当四丁基溴化铵(TBAB)、四甲基氢氧化铵(TMAH)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)添加量(占甘油摩尔量百分比)分别为1%、2%和1.5%时,乙基化甘油的产量分别为1.53,1.58和1.55 g/mL甘油。     

甲基三乙基碳酸氢铵的合成工艺研究

甲基三乙基氢氧化铵是电子、催化等领域应用广泛的精细化工产品,可以由甲基三乙基碳酸氢铵经电解制得。以三乙胺和碳酸二甲酯为原料,采用两步法合成甲基三乙基氢氧化铵的原料甲基三乙基碳酸氢铵。从物料比、反应温度、氮气初始压力、反应时间、水解温度5个方面对合成工艺进行了优化。结果表明,在n(碳酸二甲酯)∶n(三乙胺)=1.5∶1、反应温度150℃、反应压力1.5 MPa、反应时间6 h,中间体甲基三乙基铵碳酸单甲酯的收率达90%。水解温度为70℃时,标题化合物的收率接近100%。     

2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸的合成

以4-(2-溴乙酰基)-α,α-二甲基苯乙酸乙酯(2)为起始原料,先在酸性还原体系中还原,得到亚甲基还原产物(3)再与2-(哌啶-4-烷基)-1H-苯并咪唑(4)在有机碱的作用下进行缩合,然后在无水条件下使用氢化钠拔氢后与氯代乙基乙基醚(6)缩合得到(7),最后,将酯基水解得到2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸(比拉斯汀,1)。     

比拉斯汀关键中间体的合成

以2-[1-(4-溴苯基)-1-甲基乙基]-4,5-二氢-4,4-二甲基唑为原料,通过与二溴乙烷的格氏反应得到4-[1-(5,5-二氢-4,4-二甲基-2-唑基)-1-甲基乙基]-2-苯乙基溴,再与2-(4-哌啶基)-1H-苯并咪唑在碱性条件下经亲核取代得到比拉斯汀中间体2-(2-(4-(2-(4-(1H-苯并咪唑-2-基)哌啶-1-基)乙基)苯基)丙-2-基)-4,4-二甲基4,5-二氢唑,总收率63%。新工艺不仅避免了正丁基锂、环乙烷等危险试剂的使用,而且降低了安全隐患和环境污染,简化了实验步骤,且操作简便、收率高,适合工业化生产。     

交联型阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯共聚物的制备及其对纸张增干强性能的影响

采用无皂聚合工艺合成了交联型阳离子聚乙烯醇接枝丙烯酸酯共聚物乳液,作为纸张增强剂可显著提高纸张的抗张指数、撕裂度、耐破度等。对阳离子基单体和交联性单体的比例、合成工艺条件等对纸张增强效果的影响进行了探讨。当m(环氧丙基三甲基氯化铵):m(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵):m(甲基丙烯酸缩水甘油酯)=1:6:1,w(乳液)=0.8%时,纸张的抗张强度,撕裂度,耐破度等性能指数均有35%以上的提高。     

3,7-二(1-甲基-1-苯乙基)-吩噻嗪的合成及抗氧化性能

以4,4′-二(1-甲基-1-苯乙基)-二苯胺和硫磺为原料,碘催化合成3,7-二(1-甲基-1-苯乙基)-吩噻嗪。4,4′-二(1-甲基-1-苯乙基)-二苯胺与硫磺的摩尔比为1∶2,反应温度为200℃,反应时间6 h。采用熔点仪、HPLC、FT-IR、NMR、TGA和PDSC等表征方法对产物的纯度、结构、热稳定性能和抗氧化性能进行分析,结果表明,纯化后的3,7-二(1-甲基-1-苯乙基)-吩噻嗪纯度可达99.7%;相比于4,4′-二(1-甲基-1-苯乙基)-二苯胺,3,7-二(1-甲基-1-苯乙基)-吩噻嗪具有更好的高温热稳定性能和抗氧化性能。     

中间体及专用化学品求购信息

求购:(1)β-氯乙基苯(5t) (2)三(2-氨基乙基)胺(3t) (3)4-(三氟甲基)苯甲醛(100kg) (4)邻溴苯酚(1t)联系人:胡晓琰(上海中化河北进出口公司)TEL:021-58369688 FAX:021-58369388     

4,6-二氯嘧啶清洁合成工艺

报道了一种清洁合成4,6-二氯嘧啶(DCP)工艺.首先,由甲酰胺、丙二酸二甲酯和甲醇钠制备4,6-二羟基嘧啶(DHP).当n(丙二酸二甲酯):n(甲酰胺):n(甲醇钠)=1:4:4,反应温度为60℃,反应时间2 h时,DHP的收率可达90.4％.然后,DHP与POCl3在60℃下反应2 h获得DCP.此反应的最佳条件为:5-乙基-2-甲基吡啶为缚酸剂,质量分数45％的1,2-二氯乙烷作溶剂,n(DHP):n(POCl3):n(5-乙基-2-甲基吡啶)=1:2.2:1.8,DCP的收率高达94.6％.确定以氢氧化钙处理氯化废水的工艺,缚酸剂的回收率高达90％以上,磷酸钙与氯化钙能有效分离,成功解决DCP生产过程中的三废问题,实现了DCP清洁生产的目标.     

“农药使用技术”讲座 第二讲 杀虫剂

一、有机磷杀虫剂(一) 1.敌百虫化学名称:0,0-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)膦酸酯。化学结构:(CH_3O)_2P—C(OH)CCl_3 理化性质:纯品系白色结晶,熔点83～84℃,在0.05毫米汞柱下沸点为92℃,比重1.73(20℃),蒸气压为4×10~(-5)毫米汞柱(30℃)。工业品含量在95％以上,白色块状物,熔点78～80℃。在100毫升水中能溶15.4克(20℃),易溶于氯仿等多种有机溶剂,几乎不溶于石油。它在固体或熔融状态下相