高锰酸钾氧化法制备3,5-吡啶二甲酸

采用KMnO4作氧化剂,3,5-二甲基吡啶为原料,通过氧化反应制备了3,5-吡啶二甲酸,产率达到60%以上。     

2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸的合成

为了制备2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸,首先采取Hantzsch合成法,以0.10 mol苯甲醛、0.125 mol碳酸氢铵和0.25 mol乙酰乙酸乙酯为原料,在40 mL甲醇溶剂中回流0.5 h,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为45.9%;取0.01 mol 1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯在0.02mmol六水三氯化铁的醋酸水溶液中回流反应1 h进行芳构化合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为50.2%;最后,2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯进行水解合成目标产物,产率为62.7%。     

4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶合成工艺的优化

对以五氯吡啶为起始原料合成4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的工艺进行了改进,研究了相关因素对4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶收率的影响。结果表明,反应中水分对氟交换反应影响很大,无水条件下氟交换反应温度为100~158℃时中间体3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶收率超过80%;无水KF无需预先用烘箱干燥,氟化产物无需用精馏塔分离,且氨化反应无需耐高温高压设备(室温即可反应),产物总收率为70.4%。此方法操作简单、反应条件温和、设备投资少、生产成本低,具有较高的实用价值。     

2-氯甲基-3-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶的合成研究

以2,3-二甲基吡啶为原料,经过氧化、硝化、取代、酰化以及氯化反应,合成目标产物2-氯甲基-3-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶,5步总收率为35.6%。对中间体2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-N-氧化物的合成条件进行了优化选择,其较佳的合成条件:甲基异丁基甲酮作为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,n(三氟乙醇)∶n(K2CO3)∶n(2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物)=4.5∶1.2∶1,反应时间12 h,反应温度95℃,所得中间体收率91.9%,所得中间体结构经1HNMR表征,确定为2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-N-氧化物。     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-N-氧化物的合成

以2,3-二甲基吡啶为原料,通过N-氧化、硝化反应制得2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物,收率69.3%、质量分数98.5%以上;在相转移催化剂的作用下,2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物与三氟乙醇反应制得2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶-N-氧化物,收率74%、质量分数98.7%。化合物结构经~1H-NMR、IR确证。结果表明,本方法具有工艺简单、成本低、适应工业化生产的特点。     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)氧化吡啶的合成研究

以 2 ,3-二甲基 - 4-硝基氧化吡啶和三氟乙醇为原料 ,在碱性催化剂存在下合成 2 ,3-二甲基 -4- ( 2 ,2 ,2 -三氟乙氧基 ) -氧化吡啶的新工艺 ,获得最佳反应条件为 :2 ,3-二甲基 - 4-硝基氧化吡啶与三氟乙醇的摩尔比为 1∶ 9.47,溶剂为三氟乙醇 ;反应温度控制在 80～ 85°C,反应时间 1 1～ 1 3h,产率 89.2 %。     

简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物及荧光性质

该文建立了简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物的方法。以乙酰乙酸乙酯、甲醛和乙酸铵为初始原料,通过缩合关环和氧化芳香化合成中间体2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基吡啶,再与苯甲醛衍生物在乙酸中回流缩合,合成了9个2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物。通过1HNMR、MS、IR对所合成化合物的结构进行表征。研究了9个吡啶衍生物在不同溶剂中的荧光性质。结果表明:合成的吡啶衍生物在不同溶剂中的最大吸收波长在302~382 nm,发射波长在397~537 nm,摩尔消光系数在1.045×104~4.236×104L/(mol·cm)。     

V-Ti-O-Mo催化剂气-固相催化氨氧化合成2-氰基吡啶的研究

用混合法制备了含有五氧化二钒(V2O5)、二氧化钛(Ti O_2)和三氧化钼(Mo O_3)的三元催化剂,用于连续气固相氨氧化2-甲基吡啶合成2-氰基吡啶。结果表明,助催化组分三氧化钼(Mo O3)能提高2-氰基吡啶的选择性,当催化剂组成为8.91%(wt)V2O5、85.84%(wt)Ti O_2和5.25%(wt)Mo O_3时2-氰基吡啶的选择性最好。基于改进后的V-Ti-O-Mo催化剂,对2-甲基吡啶的氨氧化反应工艺条件进行了优化,当反应温度380oC、物料配比1:5:3.3:22(2-甲基吡啶/氨气/水/空气,摩尔比)、空速0.15 h-1时,2-氰基吡啶收率达到最优值85.6%。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成与工艺改进

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯是一种抗氧剂,也是合成抗氧剂1076、抗氧剂1010等的主要原料。文章研究了合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的工艺条件,对传统工艺条件进行了改进。传统合成方法采用NaOCH3作催化剂,产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)75%～85%;文章采用KOH作催化剂,原料配比为:2,6-二叔丁基苯酚:丙烯酸甲酯=1:1.1,110°C下滴加丙烯酸甲酯,滴加时间1.5h,升温至130℃保温反应4h,用甲醇结晶,过滤,干燥得产品。产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)95%。产品为白色晶体,熔点为63～65℃,符合文献值。     

附载型高锰酸钾／三氧化二铝对2，6-二甲基吡啶选择氧化的研究

以附载型的高锰酸钾/三氧化二铝为氧化催化剂对甲基吡啶氧化有着很高的转化率。利用浸渍法制备了附载型高锰酸钾氧化催化剂,研究了3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,2,6-二甲基吡啶选择氧化反应,考察了载体、助剂、反应温度、反应时间对氧化反应的影响。结果表明2,6-二甲基吡啶选择氧化为6-甲基吡啶甲酸的收率达到91.0%。     

3,5-二(2’-芳基-3’-N-乙酰基-1,’3,’4’-噁二唑啉基)吡啶的合成与表征

3,5-吡啶二甲酸经酯化、肼解,合成3,5-吡啶二酰肼,再跟芳香醛缩合得到酰腙,进而用乙酸酐脱水闭环,合成8个含吡啶环的双噁二唑啉衍生物,其结构用1H NMR、FT-IR、MS进行了验证,并对其波谱学特征予以讨论。     

氟草定乙酯的合成

采用3,5-二氯-2,6-二氟-4-氨基吡啶和α-羟基乙酸乙酯为原料,在氢化钠存在下,反应制备氟草定乙酯,收率70％。     

2，5-吡啶二甲酸的合成研究

用6-甲基炯酸为原料，高锰酸钾为氧化剂，在水相的条件下合成了2,5-吡啶二甲酸。考察了氧化剂种类、原料与氧化剂配比、反应用水的量以及后处理对产品收率和纯度的影响。结果表明，用高锰酸钾为氧化剂，高锰酸钾与6-甲基烟酸的摩尔比为3；反应用水的质量为原料质量的6倍；用酸碱精制法对产品粗品进行精制，在此条件下产品的最终纯度达到99．5％以上，总收率达到70％以上。     

莫西沙星中间体的合成

本文以2,3-吡啶二羧酸为原料,依次经过环合、还原吡啶环及羰基、拆分和氢解脱苄基得到莫西沙星的中间体(S,S)-八氢-6H-吡咯并[3,4-b]吡啶,总收率44.1%。     

一种新的寡聚酰胺体系的合成及表征

合成了一种新的由2,6-二甲氨基吡啶和2,6-二羧基吡啶单元交替组成的寡聚酰胺化合物,并通过1HNMR、13CNMR和MALDI-TOF质谱对其结构进行了全面的表征。     

2-氨基烟酸的合成

2-氨基烟酸(2-aminonicotinic acid),化学名2-氨基吡啶-3-羧酸,作为中间体在药物合成中有着广泛的应用[1-5].如Alexandros等[5]以2-氨基烟酸为原料合成抗菌、抗炎药物萘啶酮.因此,开发其简便、高效、操作安全的合成工艺,具有极其重要的意义.     

Rigid and Flexible Lanthanide Complexes with an Infinite Ln–O–Ln Framework: Synthesis,Structure and Properties

Abstract  

A series of new lanthanide coordination polymers, Ln(pydc)(Hglu) (Ln = Nd(1), Pr(2); H₂glu = glutaric acid; 2,5-H₂pydc = 2,5-pyridine dicarboxylic acid), have been synthesized hydrothermally from the self-assembly of the lanthanide ions (Ln³⁺) with rigid 2,5-pyridine dicarboxylic acid and flexible glutaric acid. They were characterized by elemental analysis, IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. Structural analyses reveal that both of the complexes were crystallized in monoclinic space group P2₁/c and have intricate 3D net-structures, which contain an infinite 1D Ln–O–Ln chain structure. In addition, the phase purities of the bulk samples were identified by X-ray powder diffraction. The thermogravimetric analysis of 1 is discussed in detail.     

Synthesis and properties of polyhydrazides and polyoxadiazoles containing pyridine rings in the polymer backbone

Summary Polyhydrazides containing pyridine rings in the backbone were synthesized by interfacial or solution polycondensation from 2,5-pyridine dicarboxylic acid and three dihyrazides or hydrazine. Heating conditions suitable for the formation of polyoxadiazoles by dehydration of the polyhydrazides were studied by infrared analysis. The polyoxadiazoles formed were thermally stable but poorly soluble. The polyhydrazides were soluble and could take up cobalt (II) ions. The potential applicability of the polyhydrazides to a reverse osmosis membrane was demonstrated.     

Enhancement of color purity in blue-emitting fluorene-pyridine-based copolymers by controlling the chain rigidity and effective conjugation length

A series of high molecular weight, readily soluble copolymers of 9,9-dioctylfluorene with pyridine (less than or equal to 50 mol%) are synthesized by Suzuki polycondensation. Copolymers emit blue light and exhibit high PL efficiency. PL efficiencies show the maximum at 3,5-pyridine content of around 30 mol% in the copolymer. With further the increase of meta-linkage contents, PL efficiencies decrease rapidly to15% for alternating copolymer. Cyclic voltammetry investigation reveals that LUMO levels of copolymers increase with the increase of pyridine content. The introduction of pyridine unit at 3,5-position into polyfluorene backbone significantly depresses the excimer formation. The intensity of excimer emission decreases with the increase of 3,5-pyridine contents. Narrow and pure blue EL emission is obtained for copolymer with pyridine content of 40 mol%. External quantum efficiency is moderately high (0.4-0.5%) for such a pure blue emitter. The threshold voltages of devices from copolymers with the pyridine content of less than 40 mol% are low in the range of 5-6 V based on the device configuration: ITO/PEDOT/polymer/Ba/Al. The results indicate that fluorene-co-3,5-pyridine copolymers are promising blue-emitting electroluminescent materials.     

Photo‐degradation of hydrophobic esters of pyridinecarboxylic acids as copper extractants from chloride media and their copper complexes

The photo‐stability of hydrophobic esters of pyridine‐3‐carboxylic acid and pyridine‐3,5‐dicarboxylic acid containing 2‐ethylhexyl‐, octyl‐, and dodecyl‐substituents which are model extractants of copper from chloride media were studied together with the photo‐degradation of their copper complexes. The results indicate that UV light degraded the esters of both pyridine‐3,5‐dicarboxylic acid and pyridine‐3‐carboxylic acid. The degree of degradation depended on the structure of the ester, the type of solvent, and the presence of oxygen, water or hydrochloric acid in the solution during exposure to visible or UV‐visible light. Photo‐reactions between the solvent and the esters were also observed. Copper has a considerable influence on the photo‐stability of the esters. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry