催化合成苯甲醛催化剂研究进展

综述了甲苯气相氧化法、液相氧化法、苯甲醇选择性氧化法、苯甲酸甲酯还原法制备苯甲醛的主催化剂研究进展,并提出了具有开发应用前景的八面体分子筛催化剂体系.     

对叔丁基苯甲醛的合成方法

综述了合成对叔丁基苯甲醛的方法的研究进展。氧化法包括以V及其助剂为催化剂的固定床高温气相氧化法、以三氧化二锰与硫酸形成的悬浮液为催化剂的低温液相氧化法及以对叔丁基甲苯为原料的电解氧化法;加氢法是以对叔丁基苯甲酸及其衍生物为原料的气相加氢工艺,详细描述了具有代表性的双金属Ru/Sn、MnO2/γ-Al2O3、Cu/YtO、Sn/金属氧化物及镧系元素/ZrO2等催化剂的制备、反应条件及反应结果,认为加氢法是较好的工艺路线。     

对溴苯甲醛合成新工艺

用三氧化二锰直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛,讨论了合成过程中影响产率的各种因素,确定反应的优化条件为温度338K,硫酸的浓度7.5mol/L,三氧化二锰1.8g,产率可达73.89%。并对不同硫酸浓度下Mn3+氧化对溴甲苯的反应动力学进行了研究。该方法具有工艺简单,条件温和,对环境不造成污染,易于工业化生产等优点。     

Co/Mn/Zr复合催化剂催化甲苯液相氧化

以乙酰丙酮锆或乙酸锆与乙酸钴和乙酸锰制备乙酸钴/乙酸锰/乙酰丙酮锆或乙酸锆(Co/Mn/Zr)三元复合催化剂。比较乙酸钴(Co)、乙酸钴/乙酸锰(Co/Mn)和Co/Mn/Zr催化剂体系对甲苯液相氧化反应的催化性能。结果表明:在催化剂中添加Zr可以降低反应温度,提高甲苯转化率和苯甲酸选择性。与乙酸锆相比,采用乙酰丙酮锆制得的Co/Mn/Zr具有较好的催化活性。在Co,Mn和Zr物质的量之比为5 5 1,Co与甲苯的物质的量之比为1 10 000,溶剂乙酸与甲苯质量比为1 2.3,反应温度160℃和反应压力1.4 MPa的条件下反应3 h后,苯甲酸选择性和甲苯转化率分别为80.2%和15.4%。     

三氧化二锰氧化法合成对氟苯甲醛的绿色工艺

二氧化锰焙烧制得的三氧化二锰作氧化剂,在硫酸溶液中氧化对氟甲苯合成对氟苯甲醛。优化工艺条件为n(对氟甲苯):n(三氧化二锰)=2.5:2,反应温度80℃,硫酸浓度为55%。反应混合物颜色转变成白色即反应终点。产品收率约54%,纯度在97%以上。工艺中油-水-固三相可回收、循环使用,不产生三废,符合绿色化工生产工艺的要求。     

对苯二甲酸二甲酯

公司Hüls 应用本法系用对-二甲苯和甲醇生产纤维级对苯二甲酸二甲酯（DMT） 图1工艺说明 对-二甲苯和对-甲苯甲酸甲酯的混合物在重金属催化剂参与下用空气氧化处理(2,3),生成对-甲苯甲酸和对苯二甲酸-甲酯,而后这些酸转化为对-甲苯甲酸甲酯和对苯二甲酸二甲酯。氧化过程中不需要反应溶剂。除-二甲苯和对-甲苯甲酸甲酯在140℃～170℃和4～8bar下继续氧化。     

2,4-二氯苯腈的合成

我们在完成氨氧化法制备邻氯苯腈、2,6-二氯苯腈的研究基础上,从价廉易得的2,4-二氯甲苯(以下简称DCT)出发,采用氨氧化法,一步制得2,4-二氯苯腈(以下简称DCBN).其衍生物,如2,4-二氯苯甲酸、2,4-二氟苯腈、2,4-二氟苯甲酸、2,4-二氟苯甲酰胺及2,4-二氟苯胺等均是重要的有机中间体,可广泛地应用于医药、农药、染料、工程塑料和感光材料等行业.其合成路线如下:     

碳酸锰高温分解制备三氧化二锰研究

采用高温固相法由碳酸锰一步制备三氧化二锰。通过热力学数据计算,并结合热重分析(TG),X射线衍射(XRD)等方法,研究了碳酸锰在空气氛围中于不同温度下的分解行为。结果显示,碳酸锰在氧气中反应的中间产物和最终产物分别为二氧化锰和三氧化二锰。当氧气含量不足时,最终产物中会出现四氧化三锰。分析了中间产物二氧化锰受氧气分压影响转变为三氧化二锰或四氧化三锰的竞争反应机理。获得了制备三氧化二锰的最佳条件,产物为纯相三氧化二锰。     

苯甲酸生产尾气和蒸馏液中的甲苯气相色谱分析

甲苯是生产苯甲酸的原料。从甲苯氧化制苯甲酸的过程中,有一部分甲苯随氧化尾气放空流失,故在生产中,必须对尾气中的甲苯进行控制分析,另外在苯甲酸蒸馏回收甲苯时,也要测定残留甲苯的含量,以便控制苯甲酸的蒸馏终点。甲苯分析多用气相色谱法,但有关苯甲酸中的甲苯分析,国内未见报导,我们采用气相色谱法进行分离测定,     

天然苯甲醛的合成方法的研究进展

天然苯甲醛是国际紧俏香料之一。综述了天然苯甲醛的几种合成方法:苦杏仁苷碱性水解法,肉桂油制备天然苯甲醛的方法,L-苯丙氨酸微生物法。重点介绍了由我国资源丰富的天然肉桂油制备天然苯甲醛的研究进展,主要有氧化法、碱性水解法以及近临界水法等,以期对高效提高天然肉桂油的附加值提供参考。     

甲苯选择氧化制苯甲醛的研究进展

甲苯直接氧化制备苯甲醛是一条最为简单而经济的生产工艺。简要介绍了生产苯甲醛的传统工艺,综述了近几年国内外甲苯气相氧化法、液相氧化法的工艺条件及其催化剂的研究进展,阐述了甲苯控制氧化合成苯甲醛热力学理论基础与甲苯控制氧化合成苯甲醛的机理研究现状。     

甲苯氧化制苯甲醛技术进展

综述甲苯氧化制苯甲醛的几种合成方法。详细介绍了甲苯气相氧化制苯甲醛过程中的钒钛催化剂和纳米催化剂及催化剂的新技术和新工艺。     

苯甲醛绿色生产工艺研究进展

甲苯直接氧化制备苯甲醛是一条最为简单而经济的生产工艺。详细介绍了近年来有关苯甲醛绿色生产工艺的研究进展,并指出了各自的优缺点。     

甲苯液相氧化制苯甲醛工艺的产品质量控制

简述了甲苯液相氧化制苯甲醛的工艺过程,详细介绍了苯甲醛在生产过程中存在的产品质量问题、影响因素,并提出了解决方案及优化过程,从而使苯甲醛产品纯度从99%提高到99.5%,优级品率达到95%以上。     

Paired electro-oxidation. I. Production of benzaldehyde

Oxidation of toluene to benzaldehyde by Mn³⁺ and OH free radicals, generated in the anodic and cathodic reactions respectively, was carried out simultaneously in the cathodic and anodic compartments of a cell. The selectivity of benzaldehyde was very high in both the anodic and cathodic reactions. The maximum total current efficiency for benzaldehyde production in the paired electrooxidation was 171%.     

助剂钾对 V2O5-Ag2O催化氧化甲苯制苯甲醛的研究

制备了 V2O5- Ag2O- K2O/Al2O3- MgO和 V2O5- Ag2O- K2O/Al2O3- USY用于甲苯气相催化氧化制苯甲醛,研究助剂 K对催化剂作用的影响,研究表明 K有助于降低亲电子氧( O-、O2-)的含量,而亲电子氧是甲苯过度氧化的氧源,同时也阻止甲苯上甲基的断裂;提高甲苯氧化的选择性,阻止甲苯上甲基的断裂,使苯的生成减少. K有助于亲核氧( O2-)的生成,加快催化氧化过程. X衍射图谱分析表明,过量 K易形成无活性的 KVO3,不利于催化过程.     

分步反应的气相催化氧化法生产蒽醌

介绍了分步反应的气相催化氧化法生产蒽醌的新工艺及主要设备，阐述了工艺的重要特点。     

槽外法苯甲酸催化甲苯电合成苯甲醛

以苯甲酸作相转移催化剂,Mn3+/Mn2+为媒介,甲苯为原料,采用槽外法电合成苯甲醛。利用正交实验研究了H2SO4浓度、反应温度和苯甲酸用量对苯甲醛生成速率和产率的影响。结果表明,当每升甲苯含8 g苯甲酸、水相H2SO4浓度为51.6%和反应温度85℃时,苯甲醛的收率大于93%。     

超临界CO_2中甲苯氧化为苯甲醛的研究

以超临界CO_2为反应介质,用过氧化氢作为氧源,使甲苯在反应釜内发生均相氧化反应。反应结束后,将产物蒸馏回收,得到未反应的甲苯和苯甲醛产品．CO_2循环利用。研究发现,反应的最优化条件为反应压力25MPa,反应温度180℃,反应时间4h,苯甲醛的收率为1．535%,过氧化氢与甲苯的最佳物质的量比为2．5,氧化反应为一级反应,反应活化能为76kJ/mol。