假单胞菌ZL13邻苯二酚2,3-双加氧酶基因的克隆表达

寻找新型高效石油降解菌,并研究其相关基因一直是石油降解领域的热点.本文以细菌Pseudomonas sp.ZL13的降解性质粒pZL-1的DNA为模板,通过PCR扩增的方法进行基因克隆,得到邻苯二酚2,3-双加氧酶基因.序列分析结果表明,该基因大小为924bp,编码307个氨基酸;序列同源性比较结果显示,该基因与荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)和恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)的基因序列的相似性较高,处于同一分支.将目的基因连接到pGEX-4T-2表达载体上,在E.coli BL21中成功表达,转化子具有原油降解能力.     

苯乙烯焦油中反式1,2-二苯乙烯的提取与纯化

苯乙烯焦油是在苯乙烯生成过程中生成的工业废料,其中主要含有苯乙烯、反式1,2-二苯乙烯、酚类物质和其它低聚物.在对苯乙烯焦油中的苯乙烯回收过程中,二苯乙烯的提取,有利于提高经济效益,减少废弃物的排放,具有一定的实际意义和研究价值.本文对苯乙烯焦油中的,二苯乙烯的提取进行研究.苯乙烯焦油经过碱洗、分液、蒸馏,收集360℃前的馏分,经冷冻、结晶、过滤、洗涤、重结晶,得到98%二苯乙烯;在最佳操作条件下,二苯乙烯的收率为80%,占焦油量的4%.     

1,2-双-四氢糠醇醚基-丙烷的合成及其在阴离子聚合中的应用

对用四氢糠醇、1,2-二氯丙烷等为原料合成1,2-双-四氢糠醇醚基-丙烷的工艺条件进行了研究,结果表明:V(甲苯)/V(THAFA)=1.1~1.3、n(THFA)/n(氢氧化钠)=1/1、n(氢氧化钠)/n(DCP)=2/(1.05~1.10)和适宜的反应温度和时间,可得1,2-双-四氢糠醇醚基-丙烷收率72%;并对合成的1,2-双-四氢糠醇醚基-丙烷用于丁二烯-苯乙烯橡胶聚合的结构调节剂,合成的SSBR中乙烯基含量可控制在35%~74%。     

1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖的合成

1,2∶5,6-双-0-异丙叉基-3-C-(1-甲氧羰基)-乙基-α-D-呋喃阿洛糖是由D–葡萄糖衍生的一种重要支链糖.系通过以下途径制得:将D-葡萄糖羟基进行部分保护,在酸性条件下与过量丙酮进行缩合反应得二丙酮葡萄糖;然后将3位羟基进行PCC氧化得中间体二丙酮-3-己酮糖;再将中间体与-α-溴代丙酸甲酯进行亲核加成反应即得目标物,总收率为79.6%.目标物结构经核磁共振谱、红外光谱、元素分析表征.     

1-苯基-1,2-丙二酮的振动光谱和理论计算研究

获取1-苯基-1,2-丙二酮（PPD）在环己烷和乙腈溶剂中的电子吸收光谱,结合含时密度泛函理论（TDDFT）B3LYP-TD/6-311＋＋G（d,p）计算,指认出A吸收带的跃迁主体为π→π^＊的跃迁。获取PPD A-带共5个不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论（DFT）方法研究A吸收带的Franck-Condon区域结构动力学,其共振拉曼光谱被指认为Franck-Condon区域5个活性振动模的基频、倍频和组合频,其中C1O2的伸缩振动、C6C5C10/C7C8C9伸缩振动和环上CH的面内摇摆（v10、v11）对拉曼光谱强度贡献最大,表明PPD的S4激发态在Franck-Condon区域内的结构动力学主要沿这三个反应坐标展开。     

1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁的合成

以廉价的二茂铁为原料经付克酰化、还原、酯化、胺解、拆分等反应得R-N,N-二甲基胺乙基二茂铁,经锂化等多步反应得到高立体选择性的1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁.整个反应过程操作简单,收率达14.6%.产品结构经氢谱、碳谱、磷谱确证.研究结果表明:该路线可行,能够满足工业化大生产的要求.     

1,2-二甲基-3-十六烷基咪唑六氟磷酸盐的热致液晶研究(英文)

合成一种在咪唑环C-2上不含酸性质子的新型离子液体,六氟磷酸1,2-二甲基-3-十六烷基咪唑.采用偏光显微镜(polarizing optical microscope,POM)、示差扫描量热法(differential scanning calo-rimetry,DSC)和变温型广角X-射线衍射(wide X-ray diffraction,WXRD)等研究其热致液晶行为,研究该离子液体的液晶结构和自组装过程.结果显示,该疏水性离子液体在加热和冷却过程中呈双向热致液晶行为,存在固-固、固-液晶和液晶-液态3个相转变,其层间距和半峰宽均与温度相关.     

(R,R)-N,N’-二苯甲醛-1,2-环己二胺席夫碱的结构及与DNA的结合性能

合成了目标化合物[(R,R)-N,N’-二苯甲醛-1,2-环己二胺席夫碱],用熔点、红外、核磁、质谱、旋光进行目标化合物的表征;用X-单晶衍射进行目标化合物的晶体结构分析,发现目标化合物为正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数:a=9.021 3(11),b=9.448 2(12),c=20.163(3),α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,Z=4,V=1 718.6(4)3,Dc=1.122 mg.m-3,μ=0.066 mm-1,F(000)=624。分子中存在两个平面,两个平面夹角为82.11°,苯环1(C15,C16,C17,C18,C19和C20)与双键C14 N2之间不存在π-π共轭,苯环2(C8,C9,C10,C11,C12,C13)与双键C7 N1之间不存在π-π共轭。用电子光谱、荧光光谱、粘度法研究了目标化合物同DNA的结合性能,发现目标化合物与DNA之间除了存在弱的插入结合外,还存在沟面结合。     

4,4′-双甲基丙烯酰氧基二苯砜的合成与表征

以苯酚为原料,经磺化脱水和低温相转移催化反应合成了4,4′-双甲基丙烯酰氧基二苯砜(BPSDMA)。通过对温度、原料物质的量的比、溶剂和阻聚剂种类等反应因素的考察,得到了合成BPSDMA的较佳反应条件:缩合反应温度160℃,苯酚与硫酸的物质的量的比为1∶0.6;选择二氯甲烷作溶剂,以对甲氧基苯酚为阻聚剂,4,4′-二羟基二苯砜与甲基纤维素的物质的量的比为1∶2.2。该反应条件温和,操作简单,并且目标产物总收率(67.1%)较高。产物的结构通过IR,1 H NMR和GC-MS进行了验证。     

1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷的结构及其卡宾前体的合成

以1,4-萘醌为原料采用Schlenk技术合成了非预期产物1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷,利用1H NMR、13C NMR,尤其是借助DEPT和HSQC谱对其进行了结构确证.该化合物与1-甲基咪唑反应,得到一个新型卡宾前体1,2-双[4-(1-甲基-3-咪唑乙氧基)-1-萘氧基]乙烷六氟合磷酸盐,并利用1H NMR和ESI-MS进行了结构表征,进一步确证了1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷的结构.     

氯化铜-2-甲基-1-丁醇、氯化铜-3-甲基-1-丁醇 体系溶解度和蒸汽压的测定及关联

分别测定了氯化铜在2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇中的溶解度,用静态法分别测定了不同温度下含饱和CuCl2浓度的2-甲基-1-丁醇和3-甲基-1-丁醇的饱和蒸汽压,运用拟二元法原理分别用Clapeyron方程和Antoine方程关联饱和蒸汽压,均获得很好的结果。以此结果也成功用于2-甲基-1-丁醇3-甲基-1-丁醇-CuCl2体系的汽液相平衡数据的关联。     

新型配体双(4-羟基-7-甲基-6,7-二氢噻吩[2,3-d]嘧啶-2-甲基)甲基胺的合成

高产率地合成了新型配体化合物双(4-羟基-7-甲基-6,7-二氢噻吩[2,3-d]嘧啶-2-甲基)甲基胺,并通过核磁氢谱、核磁碳谱、质谱等确定了它的结构.     

N,N’-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺]的合成

二甲苯和丙酸混合液作溶剂,磷酸作催化剂,合成了聚烯烃的高效溴系阻燃剂N,N,-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺],改进了以乙酸酐作脱水剂的原有的合成工艺,克服了成本高、难处理的弊端。该法成本低、易操作,产率和纯度都较高。     

双(1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯的合成及其热稳定性

以1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、癸二酸二甲酯为原料,LiOH和四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂,正庚烷为溶剂,在反应过程中采用分水器不断地分出甲醇的酯交换方法,制备了系列双(1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱表征了其结构.结果表明...     

（R）-1-苯基-1，2-乙二醇脱氢酶的纯化及酶学性质

高压匀浆破碎近平滑假丝酵母(Candida parapsilosis CCTCCM203011)得酶粗提液，经乙醇沉淀、DEAE-Sephacel离子交换层析、SuperdexG-75凝胶层析及亲和(Cibacron Blue 3GA)层析纯化得到以NADP^ 为辅酶的醇脱氢酶，SDS-PAGE电泳鉴定为单一条带，纯化后比活力提高20倍，HPLC凝胶柱层析法检测相对分子质量为45000，SDS-PAGE电泳测得相对分子质量为43000，表明该酶为单亚基结构，以(RS)-1-苯基-1，2-乙二醇(简称苯乙二醇)为底物，该酶最适反应温度为45℃，最适反应pH值为8．0，金属离子中Mg^2 对酶活的有一定激活作用，以纯酶催化转化消旋体苯乙二醇，该酶优先选择(R)型对映体为底物。     

1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶的合成及动力学研究

以5,6-二甲氧基-2-(4-吡啶基)-亚甲基-1-茚酮(Ⅱ)和溴化苄(Ⅲ)为原料,合成盐酸多奈哌齐的关键中间体1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶(Ⅰ).研究了主要因素对反应的影响,n(Ⅱ)∶n(Ⅲ)=1∶1.3,反应时间60 m in,收率为92.8%.经核磁共振谱图分析确认为目标产物.进一步讨论了反应的动力学过程,并建立了动力学方程.     

二-（双胍基对苯基）甲烷的合成及表征

为了降低双氰胺固化环氧树脂时的固化温度,以二氨基二苯甲烷、双氰胺为原料,蒸馏水作溶剂,盐酸作催化剂制备了一种新型改性双氰胺固化剂. 采用三因素三水平正交实验研究反应时间、反应温度、反应物投料比例对二-（双胍基对苯基）甲烷产率的影响. 结果表明:当反应时间4 h,反应温度120 ℃,二氨基二苯甲烷和双氰胺物质的量比1∶2.15时,二-（双胍基对苯基）甲烷的产率可达85.12%. 用红外光谱、核磁氢谱对化合物化合物结构进行分析并确认. 该法合成的二-（双胍基对苯基）甲烷产物纯净,无副产物产生.     

丙烯酰胺-丙烯酸钠-N,N′-亚甲基双丙烯酰胺共聚物的合成及溶液性质

在水溶液中实施了丙烯酰胺(AM),丙烯酸(AA),N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)的共聚合,制备了含有阴离子性基团(—COO?),以及交联剂N,N′-亚甲基双丙烯酰胺的多元共聚物;测定了共聚物的特性黏数、共聚物纯水溶液、盐水溶液以及不同温度下的表观黏度,考察了交联剂对共聚物水溶液性能的影响。结果表明,在碱性条件下,AA的摩尔分数35%时,共聚物表观`黏度最大;MBAA(质量分数=0.06%)的加入使共聚物的表观黏度提高了1倍,耐温及耐盐性也有所提高。     

丙烯酰胺-丙烯酸钠-N,N'-亚甲基双丙烯酰胺共聚物的合成及溶液性质

在水溶液中实施了丙烯酰胺(AM),丙烯酸(AA),N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)的共聚合,制备了含有阴离子性基团(-COO―),以及交联剂N,N′-亚甲基双丙烯酰胺的多元共聚物;测定了共聚物的特性黏数、共聚物纯水溶液、盐水溶液以及不同温度下的表观黏度,考察了交联剂对共聚物水溶液性能的影响.结果表明,在碱性条件下,AA的摩尔分数35 %时,共聚物表观`黏度最大;MBAA(质量分数=0.06 %)的加入使共聚物的表观黏度提高了1倍,耐温及耐盐性也有所提高.     

1，3-双（2＇-苯并咪唑基）苯的微波合成及表征

在微波辐射下,以多聚磷酸为催化剂,水为溶剂,邻苯二胺和间苯二甲酸为原料,合成得到1,3-双（2＇-苯并咪唑基）苯．运用正交实验优化了合成反应条件,最优化工艺条件是n（问苯二甲酸）舰（邻苯二胺）=1：2．3,多聚磷酸用量为12g,微波辐射时间为25min,微波功率为539W．产率达87．32％,合成产物经熔点测试、IR和。HNMR表征得到确认．