乙亚氨酸乙酯盐酸盐的制备新工艺研究

介绍了以乙腈、乙醇、甲苯、硫酸和盐酸为原料,制备医药维生素B1中间体乙亚氨酸乙酯盐酸盐的新工艺。优化工艺条件为:乙腈13 2g、乙醇20g、甲苯23g、硫酸83g、盐酸56g,反应温度(28±1)℃,反应时间为14～16h。乙亚氨酸乙酯盐酸盐的产率≥95%。     

亚氨基乙醚盐酸盐的合成与应用

介绍了亚氨基乙醚盐酸盐的合成工艺,总结了亚氨基乙醚盐酸盐制备乙酰胺、乙酸乙酯、盐酸乙脒、原乙酸三乙酯、N-氰基乙亚氨酸乙酯以及腙类化合物的合成方法。     

β-氨基酸乙酯盐酸盐的合成与表征

以三种β-苯丙氨酸、二氯亚砜、乙醇为原料分别合成了β-苯丙氨酸乙酯盐酸盐、2F-β-苯丙氨酸乙酯盐酸盐和3F-β-苯丙氨酸乙酯盐酸盐三种稳定的β-氨基酸乙酯盐酸盐,并通过熔点、核磁和质谱对化合物的结构进行了表征。该合成方法操作简单、反应条件温和,收率均在85%以上。     

4-胺基Tetramic acid类化合物的合成

Tetramic acid类化合物具有多种生物活性,是很重要的杂环中间体。我们通过丙二酸单乙酯酰氯和L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐合成了4-位胺基取代的Tetramic acid类化合物。对其反应条件进行了研究。     

油酸和十二烷二酸的氨基酸酯的合成及其生物抗菌性

以L-丙氨酸乙酯盐酸盐、甘氨酸乙酯盐酸盐、L-蛋氨酸甲酯盐酸盐、L-亮氨酸乙酯盐酸盐和L-酪氨酸甲酯盐酸盐在1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和1-羟基苯并三唑(HOBt)的作用下分别与油酸进行反应，生成了5种油酸的氨基酸衍生物；将L-丙氨酸乙酯盐酸盐和甘氨酸乙酯盐酸盐分别与十二烷二酸进行反应，生成了两种十二烷二酸的氨基酸衍生物，7种产物的收率均≥75%。利用FTIR、TGA、¹HNMR和LC-MS对产物进行了表征，测试了产物的水油分散性，考察了产物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌性。结果表明，所合成的脂肪酰氨基酸酯均能在水油体系中分散，且具有较强的生物抗菌性，其中，0.01 mg油酸酰亮氨酸乙酯能有效地抑制金黄色葡萄球菌(菌数由2.0×10⁹ CFU/mL降至1.4×10⁷ CFU/mL)，而相同质量油酸酰酪氨酸甲酯则能抑制大肠杆菌(菌数由2.0×10⁹ CFU/mL降至1.8×10⁷ CFU/mL)。     

(±)-反式菊酸拆分剂D(-)-苯甘氨酸乙酯盐酸盐的合成

本文叙述了以D(-)-苯甘氨酸为原料合成(±)-反式菊酸光学拆分荆D(-)-苯甘氨酸乙酯盐酸盐的方法。     

甘氨酸乙酯盐酸盐制备

南通市东昌化工实业公司甘氨酸乙酯盐酸盐制备获成功。该产品以工业级甘氨酸、乙醇、氯化氢经酯化反应而得工业级甘氨酸乙酯盐酸盐 ,再经溶解、过滤、冷却、结晶、离心分离、烘干等精制提纯处理制得精制级甘氨酸乙酯盐酸盐。具有含量高 (由96.5%提高到 98.5% )、杂质少、色泽好、透光率高(88%提高到 98% )等特点 ,并逐步取代普通工业级甘氨酸乙酯盐酸盐甘氨酸乙酯盐酸盐制备     

大孔阳离子交换树脂催化合成丙氨酸乙酯盐酸盐

本文介绍以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂,合成丙氨酸乙酯盐酸盐。研究了催化剂种类及用量、酸醇比、反应时间等因素对反应的影响,取得了良好的结果。     

重氮乙酸乙酯的合成与含量分析

对亚硝酸钠与甘氨酸乙酯盐酸盐合成重氮乙酸乙酯的过程进行了改进,在滴加亚硝酸钠前给体系中加入适量强酸可以促进反应平稳进行,收率达95.8%,建立了用紫外光谱法测定溶液中重氮乙酸乙酯的方法。该合成方法经工业实验,适于大规模生产。     

壬二酸的化学改性及产物抑制酪氨酸酶活性的研究

以壬二酰二氯和氨基酸乙酯盐酸盐为原料,采用改进后的肖顿-鲍曼缩合反应首先合成了壬二酸二丙氨酸乙酯、壬二酸二亮氨酸乙酯和壬二酸二缬氨酸乙酯,然后经过氢氧化钠溶液水解最终得到壬二酰二丙氨酸钠、壬二酰二亮氨酸钠和壬二酰二缬氨酸钠;对两步反应的产物结构采用1HNMR和LC-MS进行表征确认;考察了壬二酸化学改性产物对酪氨酸酶活性的抑制率,并与壬二酰二甘氨酸钾进行了比较。结果表明,通过在壬二酸中引入丙氨酸、亮氨酸和缬氨酸后,其水溶性明显增强,壬二酰二丙氨酸钠、壬二酰二亮氨酸钠和壬二酰二缬氨酸钠对酪氨酸酶活性有明显的抑制作用,随着质量浓度的升高抑制率均随之升高;当4种样品对酪氨酸酶活性的抑制率达到50%时,壬二酰二丙氨酸钠和壬二酰二缬氨酸钠的质量浓度(IC50)约为6.5 g·L-1,阳性对照壬二酰二甘氨酸钾的IC50约为15 g·L-1,与阳性对照壬二酰二甘氨酸钾比较,壬二酰二丙氨酸钠和壬二酰二缬氨酸钠在质量浓度较低时对酪氨酸酶活性发挥更强的抑制效果。     

高质量盐酸多奈哌齐的制备方法

提供了一条较为简洁的盐酸多奈哌齐合成路线,即以5,6-二甲氧基-2-(4-哌啶基甲基)-2,3-二氢-1H-茚酮为起始原料,PtO2催化氢化将吡啶还原为哌啶衍生物,以刘卡特-瓦拉赫反应为关键反应将胺基苄基取代制得盐酸多奈哌齐。再经过成盐和精制,以四步反应,69%的总收率得到了高质量的药用盐酸多奈哌齐。     

Organoarsen-Verbindungen. XXVI. Zur Synthese der 1.3-Azarsoline

Organo-arsenic Compounds. XXVI. Synthesis of 1.3-Azarsolines 2-Aminoalkylarsines of the type RAs(H)CH₂CH₂NH₂ react with formic acid or carbonic acid chlorides to give the corresponding amides 1–3 , whereas reaction with iminoester hydrochlorides yields 1,3-azarsolines 4–6 . I. R.- and n.m.r.-data are reported.     

一种合成四氢-β-咔啉二酮哌嗪化合物的新方法

以L-色氨酸甲酯盐酸盐为起始原料,与醛发生Pictet-Spengler反应得到四氢-β-咔啉,然后通过结晶诱导不对称转化(CIAT)过程得到单一对映体,再经Schotten-Baumann反应,酰胺形成及脱保护过程即得目标产物,结构经GC-MS,LC-MS,IR,1 H NMR,13C NMR确证,总收率80%。     

偕胺肟基螯合纤维制备的反应动力学研究

通过研究聚丙烯腈纤维与盐酸羟胺的反应制备偕胺肟基螯合纤维,考察了反应时间、盐酸羟胺浓度、反应温度对反应的影响规律。较适宜的反应条件为:反应温度70℃,反应时间180 min,纤维、盐酸羟胺和无水碳酸钠摩尔比为1:1:0．5,浴比1:50。根据反应速率定律和Arrhenius方程,对实验数据进行处理,得出螯合纤维中偕胺肟基的生成速率与盐酸羟胺浓度为0．9级的关系,反应的活化能为62．4 kJ/mol,指前因子为1．6×106 mmol·L0.9/(mol0.9·g·s),70℃时螯合纤维中偕胺肟基的生成速率常数为8．3×10-4 mm01．L0.9/(mol0.9·g·s)。     

2，2’-偶氮二（N-环己基异丁基脒）盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈为主要原料制备了2,2’-偶氮二（N-环已基异丁基脒）盐酸盐,研究了2,2’-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐及2,2’-偶氮二（N-环己基异丁基脒）盐酸盐的最佳合成工艺条件。以1,2-二氯乙烷为溶剂,n（偶氮二异丁腈）：n（甲醇）：n（氯化氢）=1：2．5：2．6,反应温度15-20℃,反应时间24h,得2,2’-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99．1％;以无水甲醇为溶剂,与环己胺反应合成了2,2’-偶氮二（N-环己基异丁基脒）盐酸盐,n（偶氮亚胺甲醚盐酸盐）：n（环己胺）=1：2．5,反应温度30-35℃,反应时间8h,收率78．2％。产物经IR和^1HNMR等进行了确证。     

微波辐射下樟脑肟的合成研究

以樟脑和盐酸羟胺为原料,在微波辅助下合成樟脑肟,采用IR, GC－MS,1 H NMR等手段对产物进行了表征。利用单因素试验系统考察了缚酸剂种类、缚酸剂用量、反应物料比、反应温度、反应时间和微波功率对产物得率的影响,得到适宜的工艺条件为： n（樟脑）：n（盐酸羟胺）：n（缚酸剂）＝1：2：2,溶剂为75％乙醇水溶液,反应温度为85℃,反应时间为80 min,微波功率为500 W。此条件下,樟脑肟得率为87．0％。     

2-二乙氨基乙基-4-甲苯基醚的合成研究

采用Williamson合成法,通过对甲苯酚的钠盐与2-氯-1-（N,N-二乙氨基）乙烷盐酸盐反应制得2-二乙氨基-4-甲苯基醚,并对影响反应收率的因素进行了探讨。     

离子液体中的Mannich反应研究

研究了甲醛、芳香酮、脂肪胺盐酸盐3组分在离子液体[bmim]BF4中的Mannich反应,反应不需要加入任何路易斯酸或质子酸催化剂即可发生,且离子液体至少可以循环使用5次。同时还考察了芳香醛、芳香酮、芳香胺3组分在[bmim]BF4中的Mannich反应。     

3-吡啶乙酸盐酸盐的合成工艺改进

以烟酸为原料,经酯化、缩合、Willgerogt-Kinndler反应,水解合成了骨吸收抑制剂利塞膦酸钠的中间体3-吡啶乙酸盐酸盐。该方法反应条件温和,原料价廉易得,适合工业化生产,操作简便,总收率为58%。     

偶氮二异丁酸二甲酯的合成

以甲醇为溶剂,偶氮二异丁腈肼与氯气和甲醇反应,经水解、重结晶,制备出了偶氮二异丁酸二甲酯,探讨了最佳合成工艺条件：n（HAIBN）：n（Cl2）：（HCl）=1：1．3：0．8,反应温度20～25℃,反应18h,收率93．6％,含量99．3％。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。