铜(Ⅱ)的高选择性显色试剂2-[2-(4-羟基-6-甲基嘧啶)偶氮]-1-萘酚

合成了2-[2-(4-羟基-6-甲基嘧啶)偶氮]-1-萘酚并研究了其在金属的分光光度测定中应用的可能性。它与铜、镍、钴、铁和钯的反应是灵敏的,其与铜(Ⅱ)的反应更灵敏。在40％(v/v)甲醇溶液中,其摩尔吸光系数为3.07×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。     

α-巯基-β-(4-羟基-3-甲氧基)苯基丙烯酸的合成及其性质的研究

本文介绍了α-巯基-β-(4-羟基-3-甲氧基)苯基丙烯酸的合成方法。产品通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱鉴定。首次将它应用于分光光度法测定痕量镍(Ⅱ),在pH=11～12范围内,立刻生成黄色络合物,λ_(maz)=419 nm,ε_(419)=1.53×10~1l·mol~(-1)·cm~(-1)。     

用4-(2-苯胂酸偶氮)-1,3-二羟基萘分光光度法测定微量铍

研究了合成4-(2-苯肿酸偶氮)-1,3-二羟基荼(BAADNm)的方法及试剂与铍(Ⅱ)的配合反应。在pH为11.5的NH+3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液中,Be(Ⅱ)-BAADNm橙红色配合物的最大吸收波长为490nm,摩尔吸光系数为4.0×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),在紫外区,λ_(max)为252nm,ε为1.2×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。实验测得Be(Ⅱ)-BAADNm配合物中Be~(2+):BAADNm为1:2,表观累积稳定常数为1.19×10~(11)。提出了用BAADNm测定微量铍的方法,用以测定铝合金中的微量铍,结果满意。     

新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚吸光光度法测定微量Cd(Ⅱ)

研究了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC)与Cd(Ⅱ)的显色反应。在有机溶剂DMF及pH=10.08Na_4B_4O_7-NaOH缓冲溶液中,试剂与Cd(Ⅱ)反应生成稳定的橙色配合物,其最大吸收波长为498nm,表观摩尔吸光系数为4.9×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),镉含量在0～3.5×10~(-6)mol·L~(-1)范围内服从比耳定律,该方法应用于长江水与自来水中微量镉的测定,结果令人满意。     

新显色剂5-硝基吡啶偶氮二羧甲氨基苯酚的合成及其分光光度法测定镍的研究

合成了新有机显色剂5-硝基吡啶偶氮二羧甲氨基苯酚,即2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二羧甲基苯酚(5-NO_2-PADECAP)。在 pH5.5的乙酸-乙酸钠介质中,Ni(Ⅱ)与5-NO_2-PADECAP 形成1:2(M:R)可溶而稳定的深色配合物,其吸收峰为570nm,摩尔吸光系数为1.43×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。0～19μg/25mL 的Ni(Ⅱ)符合比尔定律。以5-NO_2-PADECAP 为显色剂。光度法测定了污水中和合金钢中的微量镍,结果可靠。     

2-（2′喹啉偶氮）-4，5-二甲氧基苯酚光度法测定钢铁中的镍

合成了新显色剂2-(2’-喹啉偶氮)-4,5-二甲氧基苯酚,研究了其与镍(Ⅱ)的显色反应,在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲介质中,在CTMAB存在下,新试剂与镍(Ⅱ)应生成2∶1稳定的配合物,配合物的最大吸收波长为560 nm,摩尔吸收系数9.63×104L/(mol.cm)。镍(Ⅱ)含量在0~10μg/25 mL内符合比尔定律。     

新显色剂4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-铁(Ⅱ)-OP 体系的分光光度研究

在pH 8.5～9.4的范围内,4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚(6-Br-BTAPC)与铁(Ⅱ)形成稳定的、带负电荷的紫色二元配合物。在 25℃、pH 9.0和μ0.1时,Fe(Ⅱ)-6-Br-BTAPC-OP 三元胶束配合物中 Fe(Ⅱ)与 6-Br-BTAPC 的组成比为1:3,表观稳定常数为7.7×10~(13),λ_(max)为635nm,对比度(△λ)95 nm,表观摩尔吸光系数ε_(635)高达1.23×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铁含量在0～16 μg/25 mL 范围内遵从比耳定律。用于工业用水和工业废水中痕量铁的分光光度测定,取得了满意的结果。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钴显色反应的研究及其应用

研究了新显色剂2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钴(Ⅱ)的显色反应。在 pH3.5～9.0范围内,试剂与钴(Ⅱ)形成2:1的稳定配合物,吸收峰位于548nm。在0.6～3.8mol/L 盐酸溶液中,配合物的最大吸收峰位于612nm,摩尔吸光系数为1.16×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。钴含量在0～0.6μg/mL 范围内符合比尔定律。方法用于矿样和钢样中钴的测定,结果满意。     

壳聚糖分离富集分光光度法测定微量镍

研究了壳聚糖对Ni(Ⅱ)的富集、洗脱性能及苯并噻唑重氮氨基偶氮苯BTDAB与Ni(Ⅱ)的显色反应,建立了微量镍的分离富集光度测定新方法。实验表明,壳聚糖对Ni(Ⅱ)吸附性能良好,其吸附的最佳pH为8.0,吸附在4h内已基本达到平衡;在非离子表面活性剂Triton X-100的存在下,BTDAB与Ni(Ⅱ)形成3:1的橙红色配合物,最大吸收波长位于550nm处,表观摩尔吸光系数为1.64×105L·mol-1·cm-1,镍含量在0-10μg/25mL范围内符合比尔定律。方法直接应用于废水中微量镍的测定,结果令人满意。     

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉的合成及其与汞(Ⅱ)直接显色反应的研究

合成了新型结构的水溶性卟啉 TTPS_4,研究了它与 Hg(Ⅱ)的显色条件并建立了直接分光光度测定汞的方法。汞的浓度在0～12.0μg/10mL 遵守比耳定律。ε_(446)=2.42×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。TTPS,和 Hg(Ⅱ)组成络合物的靡尔比为1:1。用于工业废水中痕量 Hg(Ⅱ)的测定,结果满意。     

8-氨基喹啉-5-偶氮-对苯磺酸钠的合成及其分析应用

首次合成了8-氨基喹啉-5-偶氮-对苯磺酸钠(AQAPS)。产品通过了元素分析、红外光谱、热重分析、纸包层谱鉴定。 AQAPS在碱性溶液中,能与铜(Ⅱ)作用并在λ_(cm)/λ_(cx)=370nm/325nm产生强烈荧光,其荧光强度与铜(Ⅱ)的浓度在6～100ppb及60～250ppb范围内有线性关系。测定了高纯铅及铝中的痕量铜(Ⅱ),结果满意。在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)的存在下,AOAPS还是钯(Ⅱ)的高选择性试剂。水相光度测定钯(Ⅱ),ε_(?)=8.0×10~4l·cm~(-1)·mol~(-1)。线性范围0～40μgPd(Ⅱ)。测定了Pd/C催化剂、二次阳极泥、矿样中的微量钯(Ⅱ),结果较好。用光度法测定了AQAPS的酸离解常数,pK_(?)=3.644±0.03(20℃±0.5)。     

镍-二溴羟基苯基荧光酮-阳离子表面活性剂体系显色反应的研究

研究了在阳离子表面活性剂 (CTMAB)存在下 ,镍与二溴羟基苯基荧光酮 (DBH- PF)的显色反应条件 ,在 PH1 2 .1 2 - 1 2 .70范围内 ,镍与二溴羟基苯基荧光酮及阳离子表面活性剂生成紫红色络合物 ,其摩尔吸光系数为 1 .5 8× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,镍含量在 0～ 7μg/2 5 ml范围内符合比耳定律。用所拟实验方法以疏基棉分离富集 ,可测定水样中的微量镍 ,测定结果满意。     

meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉与痕量铜显色反应研究

研究了铜(Ⅱ)与meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉(简称TNPS_4)的显色反应,在pH为2.85的HCl-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,铜与TNPS_4生成稳定的1∶1型黄绿色的配合物,其最大吸收波长为418nm,表观摩尔吸光系数为3.08×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。Cu(Ⅱ)的浓度在0～120ng·ml~(-1)的范围内符合朗伯-比尔定律。方法简单,灵敏度高,选择性较好,用于矿石中微量Cu(Ⅱ)的测定,获得了较满意的结果。     

新有机试剂BTASPAP与镍(Ⅱ)的水相显色反应

本文详细研究了新有机试剂2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(BTASPAP)与镍(Ⅱ)的水相显色反应.Ni(Ⅱ)与BTASPAP在pH3.5～6.5范围内形成稳定的、易溶于水的、带负电荷的1:2红色配合物,其表观稳定常数为1.99×10~9(20℃,μ0.1),吸收光谱的λ_(max)为550nm,对比度高达105nm,表观摩尔吸光系数ε_(550)为3.40×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。建议了配合物的结构。在0-36μgNi(Ⅱ)/25ml范围内遵从比耳定律。加入硫脲作掩蔽剂和用NH_3-NH_4CI预分离干扰元素可提高方法的选择性。本法简便、快速、准确可靠,已成功地用于合金钢中痕量镍的测定。     

1-(2,3,5-三氮唑偶氮)-2-萘酚的合成及其与镍的显色反应研究

合成了 1 - ( 2 ,3,5 -三氮唑偶氮 ) - 2 -萘酚 (简称 TZAN) ,研究了它与镍的显色反应。结果表明 :在 p H7.0～ 8.0的水溶液中镍与 TZAN形成一种稳定的红色配合物 ,其最大吸收波长位于5 2 8.8nm处 ,表观摩尔吸光系数ε=3.40× 1 0 4 L /mol· cm,配合物的组成 Ni2 + ∶ TZAN=1∶ 2。镍浓度在 0～ 1 .2 mg/L范围内服从比尔定律。在氟化铵和硫脲的存在下 ,可直接测定合金中的微量镍     

铁(Ⅱ)—2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸—表面活性剂体系的分光光度研究及应用

研究了在表面活性剂存在下,2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(BTAMB)与Fe(Ⅱ)的显色反应。实验结果表明,在pH 5.2～6.6的HAc-NaAc缓冲介质中,在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(NaLS)和非离子表面活性剂Triton:X-100存在下,Fe(Ⅱ)与BTAMB形成稳定的蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于604nm处,表观摩尔吸光系数为7.98×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。络合物的组成比为Fe(Ⅱ):BTAMB=1:2,其表观不稳定常数为6.13×10~(-1)。在0～16μg Fe/25ml范围内符合比尔定律。本法是目前光度法测定Fe(Ⅱ)灵敏度较高的显色反应之一,并具有良好的选择性。应用于生物样品中微量铁的测定,结果令人满意。     

镍-2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基酚—十二烷基硫酸钠—吐温80多元络合物的研究

对于镍(II)同某些偶氮类试剂的络合物已有不少研究,据报道其摩尔吸光度均可达100数量级。文献[4]介绍,阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(NaLS)对Ni(II)与吡啶-2-偶氮对二甲苯胺(PADA)反应的胶束有催化作用;在NaLS的存在下,Ni(II)与5-Cl-PADMA的络合物在pH6时,ε_(570)=1.14×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。我们首次合成了6-溴-2-苯并噻唑偶氮-5-二甲氨基酚[2-(6-bromo-2-benzothiazolylazo)-5-dimethylaminophenol,Br-BTAM]。     

4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用

介绍了一种新显色剂——4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用。给出了与8种金属离子配位显色的最佳条件及吸收峰。在 Triton X-100和四硼酸钠溶液的存在下,试剂与汞、镍、镉离子反应形成高灵敏的配合物。其吸收峰及摩尔消光系数分别为:λ_(max)~(Hg)/515 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Ni)/540 nm,ε=2.0×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Cd)/526 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).     

贵金属高灵敏显色反应的研究(II)钯(II)-碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-Triton X-100体系

对于贵金属络阴离子与碱性染料的离子缔合型络合显色反应的研究已有一些报道,但多为有机溶剂萃取显色或萃取浮选显色,如Pd~Ⅱ-Br~--罗丹明6 G体系和pd~Ⅱ-SCN~--孔雀绿体系,虽然灵敏度较高(摩尔吸光系数分别为3.0×10~5 ι·mole~(-1)·cm~(-1)和1.7×10~5ι·mole~(-1)·cm~(-1)),但操作不便且有毒。继Au~Ⅲ-碘化钾-丁基罗丹明B-明胶-TritonX-100体系的高灵敏离子缔合显色反应的研究,我们发现钯(Ⅱ)也有类似的反应。本文首次系统研究了pd~Ⅱ碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-TritonX-100体系的高灵敏离子缔合显色反     

4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮分光光度法测定微量镍

研究了在表面活性剂 CTMAB存在下 Ni( )与 4,5 -二溴邻硝基苯基荧光酮( DBONPF)的显色反应。在 p H为 8.8～ 1 0 .0的缓冲介质中 ,Ni( )与 DBONPF形成 1∶ 3蓝色配合物 ,其最大吸收波长 60 6nm,表观摩尔吸光系数ε=1 .1 0× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,Ni( )含量在 0～ 2 0 0μg· L- 1范围内符合比尔定律 ,是光度法测定镍的高灵敏体系之一。用拟定方法测定钢铁中的微量镍 ,结果满意。