苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯热塑性嵌段共聚物

简介近年来国外SIS生产状况、生产工艺技术经济评估、SIS的基本性能和应用以及国外技术发展趋势,井对国内SIS产品开发作出预估。     

对称型双端过渡态异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的研究--Ⅰ共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,异戊二烯(Ⅰ)、苯乙烯(S)单体采用一次加入的方法,合成了对称型双端过渡态异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物S-(S-I)-I-(I-S)-S,并对双锂体系异戊二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,求得不同聚合温度(40℃、50℃、60℃)、不同单体(S与I)质量比(3∶7、4∶6、5∶5)、不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp″,求得表观增长反应速度常数kp′为0.014 3L/(mol*min);求得单体(S与I)质量比为3∶7、4∶6、5∶5时的共聚合反应表观活化能分别为81.0kJ/mol、80.9kJ/mol、79.1kJ/mol;求得不同聚合温度(40℃、50℃、60℃)、不同单体(S与I)质量比(3∶7、4∶6、5∶5)下异戊二烯、苯乙烯共聚合反应的竞聚率.     

对称型双端过度态异戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物的研究 Ⅰ 共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂,环己烷为溶剂,异戊二烯（I）,苯乙烯（S）单体采用一次加入的方法,合成了对称型双端过滤态异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物S－（S－I）－I－（I－S）－S,并对双锂体系异戊二烯,苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（2：7、4：6、5：5）,不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp^n,求得表观增长反应速度常数kp^‘．为0．0143L／（mol/min),求得单体（S与I）质量比为3：7,4：6,5：5时的共聚合反应表观活化能分别为81．0kJ/mol,80.9kJ/mol,79.1kJ/mol;求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（3：7,4：6,5：5）下异戊二烯,苯乙烯共聚合反应的竞聚率。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的性能研究

采用以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂、丁二烯 (B)、苯乙烯 (S)单体一次加入的方法 ,合成了对称型双端过渡态丁二烯 /苯乙烯嵌段共聚物S— (S/B)—B— (B/S)—S ,并对其性能进行了研究。结果表明 ,对称型双端过渡态丁二烯 /苯乙烯嵌段共聚物具有明显的海岛两相结构 ,嵌段共聚物存在两个玻璃化温度 ;随着单体配比 (质量比 )S/B的增大 ,嵌段共聚物的各项物理性能变化趋势不明显。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅱ.结构研究

以双锂为引发剂、环乙烷为溶剂,合成了对称型双渡态丁二烯／苯乙烯（Ｂ／Ｓ）嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对其结构进行了研究。结果表明：随着Ｓ／Ｂ的增大、极性添加剂（２Ｇ）／Ｌｉ的增加,嵌段共聚物中苯乙烯含量增加;嵌段共聚物具有微观相分离结构,分子量分布约为１．２。     

对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共取的性能研究

采用以双卤代烷取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂、丁二烯（B）、苯乙烯（S）单体一次加入的方法，合成了对称型双端过渡成丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物S－（S／B）－B－（B／S）－S，并对其性能进行了研究。结果表明，对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物具有明显的海岛两相结构，嵌段共聚物存在两个玻璃化温度；随着单体配比（质量比）S／B的增大，嵌段共聚物的各项物理性能变化趋势不明显。     

对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物的研制：Ⅰ.共聚合 …

以比卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂,丁二烯（Ｂ）、苯乙烯（Ｓ）单体采用１次加入的方法,合成了对称型双端过渡 丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对双锂体系本二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙类共聚合反应动力学数据进行了分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量「二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／Ｌｉ」下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假     

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的环氧化

以甲酸和过氧化氢反应生成的过氧甲酸为氧化剂、聚乙二醇(PEG-400)为相转移催化剂,对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)进行了环氧化,考察了SIS的环氧化反应影响因素,并探讨了环氧化反应机理。结果表明,在C=C/甲酸/过氧化氢(摩尔比)为1/2/6、反应时间为2 h、反应温度为50℃、SIS质量分数为20%时,SIS的环氧化效果最好,环氧度可达到39. 2%;加入相转移催化剂PEG-400可以大幅度提高环氧度,当PEG-400/SIS(质量比)为1. 0时,环氧度可达到59. 5%; SIS的环氧化反应主要发生在聚异戊二烯链节中1,4-结构的双键上,且反应活性由强到弱依次为顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、3,4-结构。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯热塑性嵌段共聚物（Ⅱ）

5 技术经济评估5.1 生产方面的评估国外某公司于1985年曾对年产量均为4.5万 t 的 SBS(S/B=30/70)和 SIS(S/IP=14/86)生产装置进行技术经济评估,现将结果列于表13。由表13可知,在生产规模相同的情况下,SIS 的投资略高于 SBS(2%),其原因在于原材料费(IP)高于 Bd30%～40%之故,其他费用和消耗均相同。每吨 SIS 的原料消耗根据推算约为1.020～1.040t,其中 IP 为     

PDMS基聚氨酯嵌段共聚物涂层微相分离的研究进展

具有表面微相分离结构和低表面能的聚氨酯涂层材料是当前高分子防污材料的研究热点.本文介绍了聚二甲基硅氧烷(PDMS)基聚氨酯涂层微相分离的研究进展,提出了获得可控的PDMS基聚氨酯嵌段共聚物涂层微相分离结构的途径.     

共混物IR/CR/苯乙烯类嵌段共聚物的结构与性能研究

选择苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＩＳ）、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）和α－甲基苯乙烯－丁二烯－α－甲基苯乙烯嵌段共聚物（ＭＳＢＭＳ）３种苯乙烯类嵌段共聚物作为相容剂，通过理论预测和试验测试，研究了它们对ＩＲ／ＣＲ共混物网络结构和力学性能的影响。结果表明，加入ＳＩＳ，ＳＢＳ和ＭＳＢＭＳ可以明显提高硫化胶的弹性常数２Ｃ１和２Ｃ２以及拉伸强度，减小体系的损耗因子。３种共聚物的作用效果顺序为：ＳＩＳ＞ＳＢＳ≥ＭＳＢＭＳ。ＳＩＳ的最佳用量为３～７份。     

Chemical Interactions and Their Role in the Microphase Separation of Block Copolymer Thin Films

The thermodynamics of self-assembling systems are discussed in terms of the chemical interactions and the intermolecular forces between species. It is clear that there are both theoretical and practical limitations on the dimensions and the structural regularity of these systems. These considerations are made with reference to the microphase separation that occurs in block copolymer (BCP) systems. BCP systems self-assemble via a thermodynamic driven process where chemical dis-affinity between the blocks driving them part is balanced by a restorative force deriving from the chemical bond between the blocks. These systems are attracting much interest because of their possible role in nanoelectronic fabrication. This form of self-assembly can obtain highly regular nanopatterns in certain circumstances where the orientation and alignment of chemically distinct blocks can be guided through molecular interactions between the polymer and the surrounding interfaces. However, for this to be possible, great care must be taken to properly engineer the interactions between the surfaces and the polymer blocks. The optimum methods of structure directing are chemical pre-patterning (defining regions on the substrate of different chemistry) and graphoepitaxy (topographical alignment) but both centre on generating alignment through favourable chemical interactions. As in all self-assembling systems, the problems of defect formation must be considered and the origin of defects in these systems is explored. It is argued that in these nanostructures equilibrium defects are relatively few and largely originate from kinetic effects arising during film growth. Many defects also arise from the confinement of the systems when they are ‘directed’ by topography. The potential applications of these materials in electronics are discussed.     

聚苯乙烯类热塑性弹性体的新发展

对近年来国内外聚苯乙烯类热塑性弹性体的地位和进展,作了较详细的回顾和综述,并对今后的态势进行了分析和研讨。     

N-苯基马来酰亚胺与苯乙烯共聚物乳液的研究

采用种子乳液聚合法制备了N-苯基马来酰亚胺(NPMI)与苯乙烯(St)共聚物乳液,讨论了单体配比对共聚物乳液的聚合稳定性、转化率、流变性、表面张力、粒径大小及分布的影响。结果表明:随着混合单体中NPMI含量的增加,NPMI与St混合单体的转化率降低,聚合物乳液的凝胶量增大,聚合稳定性减弱,黏度逐渐增加。所得共聚物乳液粒径为70~80nm,粒径分布均匀。     

新型苯乙烯/丁二烯共聚物的交联研究

研究了新型苯乙烯/丁二烯共聚物的交联控制方法,考察了交联剂的种类、用量、温度、时间对材料性能的影响。结果表明:采用过氧化二异丙苯(DCP)作交联剂,其质量分数在0.4%～0.5%之间,硫化温度165℃、硫化时间150s的条件下,材料的综合性能优异。     

丁苯透明抗冲树脂雾度影响因素的研究

将抚顺的丁苯透明抗冲树脂SBC-03与美国菲利浦斯的KR-03等产品的雾度指标对比,通过对分子结构及工艺条件的分析及试验,找出了影响抚顺SBC-03雾度的因素,确定了抚顺SBC-03的适宜工艺条件,使抚顺SBC-03的雾度指标达到美国菲利浦斯产品的标准.     

甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚物的研究

本文着重阐述了甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯共聚反应,以及采用连续溶液聚合方法生产甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯聚物的工艺过程,它对科研和实际应用都有指导作用。     

悬浮聚合法合成甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的研究

采用无机/有机三元复合分散体系进行了甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯悬浮聚合的研究,对影响共聚物珠粒形成的因素进行了考察,得到了合成甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的工艺条件.用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)方法表征了珠状共聚物的结构,并用热分析仪考察了共聚物的热性能.结果表明,在以有机蒙脱土为分散荆的优化工艺条件下,合成的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的热性能有明显提高.     

PE-b-PEO嵌段共聚物的合成及其芳烃/烷烃渗透汽化分离性能

采用阴离子聚合方法合成了具有不同环氧乙烷聚合度的聚丁二烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物(PB-b-PEO嵌段共聚物),然后催化加氢得到聚乙烯-b-聚环氧乙烷嵌段共聚物(PE-b-PEO嵌段共聚物),使用凝胶渗透色谱仪(GPC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对共聚物进行了分析,结果表明所得聚合物具有预定的结构。通过熔融压片的方法制备PE-b-PEO嵌段共聚物均质膜,考察了PE-b-PEO嵌段共聚物分子链中聚环氧乙烷的聚合度对渗透汽化分离性能的影响。