PRT—A／PRT—B重整催化剂的长周期工业运行

介绍了PRT-A和PRT-B铂铼重整催化剂的长周期工业运行与再生情况。在装置运行的初期、中期、末期及催化剂再生后共进行了五次标定,在标定数据的基础上对催化剂在各个时期的性能进行了全面分析。标1、标2、标3、标4表明该催化剂在装置运行的各个时期中,表现出良好的活性、选择性、稳定性和提温敏感性;催化剂积炭速率慢,具有良好的持氯能力、水热稳定性和结构稳定性。标5数据表明该催化剂具有良好的再生性能。     

CB-6/CB-7催化剂两段重整工艺的研究

不同铼铂比的重整催化剂在性能上各有特点。为了充分发挥不同铼铂比的催化剂的性能,以CB-6(等铼铂比)和CB-7(高铼铂比)催化剂为基础,开发了两段重整新工艺,即将等铼铂比的催化剂装在前部反应器中,而高铼铂比的催化剂装于后部反应器中,其装填量为总量的50％以上,操作温度一般采用递升式。中试装置及工业装置的运转结果表明,该工艺可充分发挥这2种催化剂的优点,具有活性高、选择性好、稳定性好和抗毒物干扰能力强的特点,与单独使用CB-6或CB-7催化剂相比,在相同操作条件下,其液体收率可提高0.5～1.2w％。     

铼铂比对铂铼重整催化剂反应性能与抗硫性能的影响

本文利用几种典型化合物的纯烃反应,研究了不同铼铂比的铂铼/氧化铝催化剂的活性、选择性、稳定性与抗硫性。结果表明,经充分预硫化的铂铼催化剂,铼/铂比增加,对正庚烷脱氢环化反应是不利的;但对于甲基环戊烷反应,铼/铂比增加抑制了开环反应,提高了环戊烷异构脱氢成苯的选择性。提高催化剂中的铼含量,使催化剂的稳定性变得更好,催化剂上的积炭量也随着减少。另一方面,脉冲硫中毒实验结果表明:铼铂比高的催化剂对硫更敏感;与硫接触时,其活性、芳烃产品选择性的下降幅度远大于低铼含量的催化剂。     

铂铼重整催化剂上铼、硫组元作用的考察

本工作是在常压脉冲微反装置内,以正戊烷、甲基环戊烷及正己烷为原料,考察铼、硫组元引入铂催化剂内对其性能的影响.试验结果表明:无论是铂铼共载或分载(机械混合法制备的催化剂),反应性能都十分相似.新鲜铂催化剂引入铼后,氢解反应加强,脱氢异构及脱氢环化反应受到抑制.经预硫化后,氢解反应有所抑制,对芳构化反应选择性的影响则随原料而异,正己烷脱氢环化成苯受到抑制,甲基环戊烷脱氢异构生成苯的选择性增强.通过机械混合法,考察到铂铼催化剂中铂硫化比铼硫化对抑制氢解反应起着更为重要的作用.本文还对共浸铂铼催化剂与机械混合铂铼催化剂用TPR和TPT等手段进行了对比.     

PRT—A、PRT—B铂铼重整催化剂的研制及工业放大试验

介绍了石科院对PRT—A、PRT—B铂铼重整催化剂的研制、催化剂制备、工业放大试验结果，并对研制及工业放大的结果进行了讨论．     

高铼/铂比重整催化剂与传统铂铼催化剂性能对比

本文就高铼/铂比铂铼重整催化剂(铼/铂比约为2∶1)与传统铂铼重整催化剂(铼/铂比约为1)在多方面进行了对比,如正庚烷脱氢环化反应选择性、甲基环戊烷脱氢异构化反应选择性以及抗硫性能等。在铂铼催化剂中,提高铼/铂比必须进行充分预硫化来抑制催化剂中较强的氢解性能。催化剂上硫的量主要取决于催化剂的铼含量。高铼/铂比铂铼催化剂的稳定性优于一般传统的铂铼催化荆,但其抗硫性能稍羞。文中对该类催化剂工艺使用进行了讨论.     

新型条状重整催化剂的性能

３９３２、３９３３催化剂是中国石化研究院新近研制开发的两种条状铂铼重整催化剂。实验室研究结果表明，与国外同类型条状催化剂相比，３９３２、３９３３催化剂强度高、中孔分布集中、铂金属的热稳定性好。中型试验装置的评价结果表明，３９３２、３９３３催化剂较国外对比催化剂的催化性能优异，与国产球形重整催化剂ＣＢ－６、ＣＢ－７相当。工业应用试验的初期标定结果显示，３９３２、３９３３催化剂具有良好的催化活性和选择性。     

高苛刻度下铂铼重整催化剂反应性能的评价

用中型评价试验和透射电镜（TEM）等方法，对比评价了国内外多种高铼铂比重整催化剂。结果表明，在高苛刻反应条件下，国产新一代铂铼重整催化剂PRT－B具有优异的活性、选择性、抗积炭性及活性金属热稳定性。     

CB—8重整催化剂的工业应用

介绍了高铼超低铂ＣＢ－８重整催化剂的基本特点和在四套工业装置上应用的主要结果和操作经验。工业应用结果表明，含铂０．１５％的ＣＢ－８催化剂可以在工业装置上长期重复再生使用     

Re／Pt比对Pt—Re／Al2O3重整催化剂性能的影响

利用纯烃反应,TPR、AEM等手段考察了Pt-Re/Al_2O_3催化剂的不同铼铂比对反应性能、硫吸附量,以及铂和铼组元的还原状态及相互作用诸因素的影响。实验结果表明,催化剂不经硫化,铼铂比的提高主要使氢解和开环裂解活性增加;预硫化后,氢解和开环裂解活性受到抑制,MCP芳构化活性增加,n-C_7芳构化活性降低。随着铼铂比的提高,催化剂积炭量减少,稳定性提高,但对硫中毒更敏感。铼铂比的提高,还使催化剂的不可逆吸附硫量增加,而S/Re比为一定值。高铼铂比催化剂的优异稳定性,主要由于其抗积炭能力的提高,而铼铂比的提高并不能改善催化剂抗金属聚结和抗中毒能力。     

助剂对Pd/树脂醚化催化剂催化性能的影响 Ⅱ.Sn助剂的影响

研究了Ｐｄ－Ｓｎ／树脂催化剂中Ｓｎ／Ｐｄ质量比和Ｓｎ助剂负载方法对催化剂催化性能的影响，并采用Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）、Ｘ－射线荧光光谱分析（ＸＦＳＡ）以及ＢＥＴ比表面分析等手段对Ｓｎ助剂的作用进行了探讨。在Ｐｄ／树脂催化剂中Ｓｎ助剂的引入可提高催化剂的活性，然而其质量分数过高会影响活性金属的负载量而降低催化剂的二烯烃加氢和双键异构活性。Ｓｎ助剂的负载顺序也明显地影响Ｓｎ对催化剂的作用。采用先负载Ｓｎ助剂后负载Ｐｄ的方式，对提高催化剂催化活性有利。ＸＰＳ、ＸＦＳＡ和ＢＥＴ研究表明，Ｓｎ助剂能改变Ｐｄ的电子状态，降低Ｐｄ３ｄ５／２结合能，有利于加氢和异构活性的提高。另一方面Ｓｎ质量分数的增加和负载顺序的不同，影响催化剂表面Ｐｄ和Ｓｎ的相对含量，导致催化剂催化性能的改变     

不同金属改性对ZSM-5分子筛催化正戊烷甲醇共芳构化反应性能的影响

通过浸渍法对ZSM-5分子筛进行改性,得到不同金属、不同负载量改性的分子筛,采用XRD和Py-IR方法对催化剂进行表征。在固定床微型反应装置上,系统探究了不同金属改性对ZSM-5分子筛催化正戊烷和甲醇共芳构化反应性能的影响。结果表明：Zn,Ag,Ni,Cu改性ZSM-5分子筛均能提高共芳构化反应的芳烃选择性,Ni、Ag改性ZSM-5分子筛表现出更优的芳构化效果,在最优金属负载量下,共芳构化反应中正戊烷和甲醇转化率保持在100%,芳烃选择性高达37.69%;Zn,Ag,Ni,Cu改性ZSM-5分子筛均有新的L酸位形成,B酸量减少,L酸量增加,促进了脱氢反应,反应过程中有更多的烯烃中间体转化为芳烃,提高了芳烃选择性;不同金属改性ZSM-5分子筛,产物芳烃组成中有不同组分含量的提高。     

催化裂化催化剂混仓生产技术的可行性研究

对混仓型催化剂与整体型催化剂的物化性质与催化性能进行了对比研究。分析与评价数据表明,不同Y型沸石基础催化剂以及不同类型沸石（Y型和ZSM-5型）基础催化剂之间按整体型催化剂的沸石配比进行混仓,可以达到与整体型催化剂相当的物化性质和催化裂化反应性能。因而可以通过基础催化剂混仓来获取具有不同功能的FCC催化剂以灵活地满足炼油厂的实际需求。此外,还提出了基础剂配方设计及耐磨损性能等方面需要关注的问题。     

超细镍基催化剂对环戊二烯的选择性催化加氢性能

用原位溶胶-凝胶法制备了不同SiO_2含量及不同n(Ni):n(Mo)的负载型高性能超细镍金属NiO-MoO_3 /SiO_2-Al_2O_3-TiO_2催化剂。并以双环戊二烯为原料,经过热解聚得到环戊二烯,用脉冲反应色谱法研究了环戊二烯的选择性加氢生成环戊烯的过程。使用配方为S_2的催化剂,在反应温度50℃,载气流速30 mL/min,双环戊二烯进样量10μL时,环戊烯的选择性达到100%。由程序升温还原及正丁胺程序升温脱附法分析表明,催化剂的表面产生了还原性能不同的多种镍原子活性位,金属镍与载体间的相互作用增强,为中等强度的酸性催化剂。脉冲反应过程动力学的研究表明,该反应机理符合Rideal-Eley模型,并用该模型估算了环戊二烯加氢生成环戊烯的表观活化能,其结果为82.8 kJ/mol。     

Z417/Z418蒸汽转化催化剂在镇海炼化公司制氢装置中的应用

介绍了中国石化齐鲁分公司研究院开发的新型烃类蒸汽转化催化剂Z417/Z418的性能以及在镇海炼化股份公司制氢装置上的工业应用结果。应用结果表明：使用Z417/Z418催化剂，催化剂装填密度低。装填量小；原料消耗，能耗低，适于高负荷生产；转化炉出口甲烷含量低，氢纯度高。其应用性能优于Z402/Z405G转化催化剂。     

催化剂上沉积钒氧化数对降低FCC汽油中硫含量的影响

过滤金属化合物与硫化物相互作用的分子模拟研究结果表明，低氧化数钒的氧化物有利于促进硫化物的转化。然而，工业运转中催化剂在进入反应器前已经历氧化再生，沉积于其上的钒处于高氧化数状态，为此提出了强化降低催化剂上沉积钒氧化数的“择效活化”方法。电子顺磁共振(ESR)结果表明，通过择效活化处理，催化剂上沉积钒的氧化数下降。重油微反评价结果表明，高钒活化剂进一步表现出明显优于高钒再生剂的降硫作用；高钒人工污染再生剂具有强于未污染剂的降硫作用，并且经择效活化后，高钒污染活化剂进一步表现出明显优于高钒污染再生剂的降硫作用，评价实验证实了分子模拟计算的结果。     

浸渍顺序对K-Fe/Silicalite-2催化剂合成气制低碳烯烃性能的影响

K、Fe浸渍Silicalite-2的顺序对K-Fe/Silicalite-2催化剂性能的影响被研究。H2-TPR、NH3-TPD表征发现K和Fe元素在Silicalite-2载体上的浸渍顺序的不同会给催化剂的氢还原性能以及表面酸碱性带来差异。CO加氢评价实验发现,先在Silicalite-2上浸渍上K助剂然后再浸渍Fe,相对其它的浸渍顺序最有利于降低催化剂表面的酸性,从而提高反应产物中低碳烯烃的选择性。     

浸渍溶剂对Pt-Sn/SBA-15催化剂丙烷脱氢性能的影响

以乙醇和水为溶剂配制相应活性组分盐溶液作为浸渍液,研究了不同条件下制备的Pt-Sn/SBA-15催化剂用于丙烷脱氢时的催化性能;采用XRD、BET、TEM和CO脉冲吸附等方法对载体和催化剂进行了表征。实验结果表明,浸渍溶剂对Pt-Sn/SBA-15催化剂性能的影响显著,以氯化亚锡水溶液浸渍Sn、以氯铂酸水溶液浸渍Pt的催化剂性能最好。Sn浸渍液的溶剂对催化剂结构影响不明显,而Pt浸渍液的溶剂不同时催化剂的Pt分散度有显著差异。在水溶液中,氯铂酸可电离成氢阳离子和氯铂酸根阴离子,离子在水中分散存在;而在乙醇溶液中,由于乙醇极性比水差,氯铂酸不电离形成离子,仍以分子形式存在并容易团聚,从而导致氯铂酸水溶液和乙醇溶液浸渍后的Pt-Sn/SBA-15催化剂的Pt分散度有较大差异。