气相和液相中三氯乙烯和苯的臭氧化动力学

The kinetics of ozonation reactions of trichloroethylene (TCE) and benzene in gas and liquid phases at101.3kPa and 298K was investigated in this paper.The ozonation of TCE is first order with respect to the ozone con-centration and one and half order to TCE in the gas phase with the average rate constant 57.30(mol.L~(-1)~(-1.5).s~(-1),and the TCE ozonation in aqueous medium is first order with respect to both ozone and trichloroethylene with theaverape rate constant 6.30(mol.L~(-l).s~(-1).The ozonation of benzene in the gas phase is first order in ozone butindependent of the benzene concentration with the average reaction rate constant 0.0011s~(-1).The overall kineticsof reaction between ozone and benzene in aqueous solution is found to be first order with one-half order in bothozone and bezene,with the average reaction rate constant 2.67s~(-1).It is found that the ozonation rate of pallutantsis much quicker than that of self-decomposition of ozone in both gas and aqueous phase.     

苯的气相O3氧化动力学

1前言苯是不同行业广泛使用的有机溶剂,因其相对挥发度高,很易从液相蒸发到气相。因此,在它进入大气前使其降解以保护环境是非常重要的。0。氧化法是一种较有效降解有机物的方法’‘·“,它可直接与有机物反应,使其氧化为co。和水。本工作是研究含苯的废气在间歇循环气相反应器中的o。氧化反应动力学过程,以便为苯的气相o。氧化反应器的设计提供参考。2实验2·1实验装置与过程实验装置与过程参考文献［3j。该装置是通过测定有限反应物o。浓度（吸收率）随时间的变化研究反应动力学。用碘滴定法对仪器核核,最大测量误差在3％以内。反…     

Vapor and Liquid Phase Ozonation of Benzene

A comparative study is made of the benzene-ozone reaction in the gaseous and aqueous phase reactors at atmospheric pressure and 25°C. The vapor phase ozonation of benzene is first order in ozone and independent of benzene concentration. In distilled water (pH ranging from 5.2 to 5.4), the reaction is one-half order with respect to both concentrations of dissolved benzene and ozone. The overall rate constants are 0.0011 and 2.67 s^?1, respectively, in the vapor and liquid phase reactions. Results of this study suggest that it is technically feasible to remove benzene from a gas stream by the ozonation process, although the reaction rate is slow.     

苯加氢制环己烷的反应动力学研究进展

从化学反应原理、热力学平衡以及催化剂和催化机理等角度出发,详细介绍了苯加氢制环己烷的反应体系;分别就催化剂颗粒处于气相、液相和部分润湿状态下的反应动力学研究进行了概述,重点讨论了催化剂颗粒处于内部部分润湿状态下的反应动力学。     

介孔氧化钛晶须气相光催化降解三氯乙烯

以水合氧化钛和K2CO3为原料合成了介孔TiO2晶须,表征结果显示,其为锐钛矿型,具有微米级形貌和较高的比表面积和均匀的孔径. 在波长为365 nm的紫外光下光催化降解三氯乙烯(TCE),介孔TiO2晶须对TCE的降解率达到95%,高于Degussa P-25 TiO2粉末对TCE的降解率(87%),具有更高的光催化氧化活性,降解速率随TCE初始浓度升高而加快,当空气流速为1.64 cm/s时转化速率最高,其中氧气加快了光催化反应,光催化反应符合Langmuir-Hinshelwood动力学方程.     

臭氧化反应应用研究进展

介绍了近年来臭氧化反应在有机合成、无机合成以及高分子合成等方面研究的新进展,并就臭氧化反应机理的研究作了一些讨论。     

苯加氢催化反应动力学研究

文章采用溶胶-凝胶法制备NiO-MoO3/Al2O3-TiO2催化剂,研究基于该催化剂苯加氢生成环己烷的反应。利用实验数据对几种可能的动力学模型进行参数估值,得到该反应的动力学模型。     

阳离子红染料的臭氧氧化动力学研究

在半序批式反应器中,研究了反应温度、pH、起始浓度和气体流量等对阳离子红 X-GRL 染料臭氧氧化的影响。在确定比相界面积、液相传质系数和化学计量比的基础上,运用双膜理论证明了臭氧与阳离子红 X-GRL的反应发生在液相主体、反应处于慢速反应动力学区域。反应动力学速度常数与温度和 pH 的关系为:k = 77505exp(?18062/ RT)[OH?]0.003 (L?mol?1?s?1),反应的活化能为 18.062kJ?mol?1。     

醋酸液相氧化燃烧反应动力学

以醋酸钴、醋酸锰为主催化剂,溴化钾为促进剂,乙酸钾为助催化剂,在半连续搅拌釜式钛材反应器中通过测定尾气中CO2和CO的生成量,对醋酸的液相催化氧化动力学进行了研究. 分别考察了空气流量、温度、催化剂总浓度、[Co]/[Mn]比、溴离子浓度、水含量等因素对醋酸燃烧损失速率的影响. 实验结果表明,增加催化剂总浓度和[Co]/[Mn]比能明显加快CO2和CO的生成速率常数,提高溴离子浓度和降低反应温度可显著抑制醋酸的燃烧损失,同时根据实验结果得出CO2和CO的反应活化能分别为88.11和127.31 kJ/mol.     

三氯乙烯气相催化法合成1,1,1,2-四氟乙烷动力学分析

研究了以三氯乙烯为主要原料,在铬镁氟化催化剂存在下,用氟化氢气相氟化制备1,1,1,2-四氟乙烷的反应机理,建立了动力学模型.并以此为依据确定了按双反应釜方案试验装置的工艺流程,当氟化氢和三氯乙烯的质量流量分别为60.86 kg/h和97.54 kg/h时,1,1,1,2-四氟乙烷的产量可达96.48 kg/h.     

液相中H2S与SO2反应动力学研究

在鼓泡反应器中研究了二氧化硫和硫化氢在三种不同pH值溶液,即水溶液、盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液和碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液中的反应行为.结果表明,液相中两者的反应主要是发生在硫化氢分子和亚硫酸氢根离子之间.在对实验数据分析的基础上,得出了三种液相溶液中的统一反应速率方程为r=kcH2SC0.5HSO3-,k=1.531×104exp(-2139—T)其中,反应活化能为17.78kJ·mol-1.     

改性Y型分子筛上苯与多乙基苯的液相烷基转移

为获得高性能的液相烷基转移反应催化剂,采用不同的方法对Y型分子筛进行改性处理。采用N_2吸附-脱附、程序升温脱附(NH_3-TPD)和吡啶吸附红外(Py-IR)等手段对样品进行了表征,并在连续微型固定床反应器中考察了改性Y型分子筛上苯和多乙基苯烷基转移反应的催化性能。结果表明,催化剂的烷基转移反应性能与Y型分子筛的孔道和B酸量有密切的关系。通过铵离子交换和酸处理改性均可以提高催化剂的B酸量、比表面积、孔容和孔径;水蒸汽处理会降低酸量;铵离子交换和酸处理复合改性的Y型分子筛催化性能最好。适宜的反应条件为:反应温度180~240℃,反应压力2.5~4.0 MPa,总物料重量空速3~5 h~(-1),苯与二乙苯的质量比2~4,在该条件下二乙苯转化率大于65%,乙基选择性大于98%。该催化剂性能稳定,1 000h运行后活性仍没有下降。     

苯环上亲电取代反应的定位规则及应用

苯作为重要的工业合成原料,由于苯环上有多个取代位置,因此对苯环进行二元取代时会产生不同的取代产物,所以通过苯环上进行取代反应定位规则的研究可以对其取代反应进行产物预测,同时苯环上的取代反应在有机合成的反应中有着重要的作用,但其合成过程中产生的副反应比较多,因而对其取代反应的定位规则的研究以及在有机合成的应用研究就显得极其重要。     

苯、氯苯的气相硝化

本文研究了在ＨＺＳＭ－５分子筛、改性ＨＺＳＭ－５分子筛及硅溶胶催化剂上苯、氯苯的气相硝化反应；讨论了在ＨＺＳＭ－５分子筛上反应温度、原料配比、空速、水蒸汽含量、佛石硅铝比等因素对该反应的影响；以比了不同焙烧温度下分子筛的催化活性，得出了有意义的结论。     

非均相化学反应的类分形动力学

大多数非均相反应的动力学不遵从经典的动力学规律。随着分形几何理论在表面科学中的应用和发展 ,非均相反应的类分形动力学研究取得了可喜的成果。综述了分形表面上反应的动力学特征及非均相反应的类分形动力学的研究进展。     

YSBH-02分子筛催化剂上异丙醇与苯气相烷基化反应的研究

对YSBH-02型分子筛催化剂上异丙醇与苯常压气相烷基化合成异丙苯的工艺过程进行了实验研究。以单因素实验法考察了温度(200～340℃),苯／醇摩尔比(4．5～15．5)和液相空速(5～50h^-1)对烷基化反应的影响,并基于正交实验设计综合考察了温度、苯／醇比和液相空速对烷基化规律和产物分布的影响。结果表明,YSBH-02型分子筛催化剂对异丙醇与苯气相烷基化具有良好的催化活性和选择性;较为适宜的烷基化条件为：温度280℃,苯／醇摩尔比13：1,液相空速9h^-1。     

Two-Stage Ozonation – Adsorption Purification of Ground Water from Trichloroethylene and Tetrachloroethylene with Application of Commercial Carbon Adsorbents

ABSTRACT

The aim of the research is to choose the most efficient adsorbent for two-stage ozone-sorption purification of groundwater containing both trichloroethylene (TCE) and tetrachloroethylene (PCE) between three carbon sorbents produced in Russia (AUT-M, CAUSORB-221, and AG-3). Sorption isotherms of TCE and PCE on AUT-M and CAUSORB-221 at 296 K were fitted by the Freundlich equation. The better TCE and PCE sorption ability of AUT-M in comparison with CAUSORB – 221 and AG-3 was demonstrated.

The optimum parameters for ozonation and sorption stages of groundwater purification from TCE and PCE are elucidated using laboratory and pilot-plant scales. Prolonged test of this technology for purification of ground demonstrated that the higher achievable efficiency of destruction with ozone is 94% for TCE and 38% for PCE. Ozonation-sorption treatment of groundwater allows one to achieve TCE and PCE removal efficiency of 96-97% and 92-94% correspondingly. The most efficient carbon sorbent is microporous carbon fiber AUT-M. Using this sorbent, TCE and PCE concentrations in treated water decrease below the MPC level (5 μg/L) adopted in Russia. It is concluded that the combination of ozonation with sorption of residual contaminants by carbon sorbents is a promising way for the purification of waters containing chlorinated contaminants.     

CO_2/[Bmim]Br-AlCl_3/苯体系相平衡研究

在温度40～80℃、压力1.50～12.00 Mpa条件下,测定了CO2在氯铝酸离子液体([Bmim]Br-AlCl3)中的溶解度:在60℃以及3.00～10.00 Mpa条件下,测定了CO2/[Bmim]Br-AlCl3苯三元体系中气液相平衡数据,获得了三组分物系的相图.实验结果表明:在低压条件下,CO2在离子液体中的溶解度(xco2)随压力增加而升高;当温度在40～80℃、压力9.00～10.00 Mpa范围内,xco2分别达到最大值.在CO2/[Bmim]Br-AlCl3/苯三元体系中,根据各组分的最初摩尔比的不同,平衡体系中分别会出现气-液两相及气-液-液三相.压力对富苯相中各组分影响较富离子液体更大:在60℃,lO.00 Mpa条件下,体系中有新相生成,气-液两相区转变为气-液-液三相区.     

离子液体催化苯与长链烯烃烷基化的连续反应性能

在强制混合-反应-分离-循环实验装置上考察了酸性氯铝酸盐室温离子液体[BMIM][AlCl4]催化苯与长链烯烃烷基化反应的连续操作、沿反应管侧线分布式连续进料和工业烯烃原料进料的连续反应性能。实验结果表明,即使在相对苛刻的反应条件下,纯烯烃原料1-十二烯单程转化率也能在反应器内达到100.0%,2-苯基异构体选择性高于37.7%。虽然侧线连续进料的位置不同,但在反应器出口前1-十二烯可完全转化。精制过的工业烯烃原料可以满足连续烷基化反应的要求。     

Chemical Stability of Ti-Modified MCM-41 Catalysts in the Hydroxylation of Benzene in the Liquid Phase

Ti-substituted MCM-41 and Ti-grafted MCM-41 materials possessing both well-ordered long-range and pore structures have been used as catalysts for the hydroxylation of benzene in the liquid phase. The stability of the catalytic performance and the changes in the structural characteristics of Ti-modified MCM-41 resulting from the hydroxylation reaction have been investigated. It has been found that Ti-grafted MCM-41 exhibits better stability of catalytic performance than Ti-substituted MCM-41. For the Ti-substituted MCM-41, the migration of framework Ti into non-framework sites results in a decrease in the catalytic performance and the partial collapse of the pore structure. For the Ti-grafted MCM-41, the hydroxylation of benzene induces a smaller decrease in the pore volume and specific surface area than that observed for Ti-substituted MCM-41.