RICH劣质柴油深度加氢处理技术首例工业装置一年来的运行

用于劣质柴油深度加氢处理的技术(RICH)于2001年初在中国石油化工股份有限公司洛阳分公司炼油厂催化裂化柴油加氢装置上首次进行了工业应用，经过一年多的工业运转及标定结果表明：该技术在中压及不太苛刻的操作条件下，处理劣质催化裂化柴油，在降低柴油密度、提高十六烷值方面效果明显，同时也表现出优越的脱硫、脱氮性能。改质柴油密度降低值达0．035g/cm^3以上，十六烷值提高10个单位以上，脱硫率和脱氮率均在99％以上。     

MCI 柴油加氢改质技术的应用

大港石化公司加氢装置应用MCI技术对催化裂化柴油进行加氢改质，实践证明，该技术能够有效地提高催化裂化柴油的十六烷值，并能降低产品的胶质。     

柴油加氢改质降凝技术的开发及工业应用

为了改善柴油的低温流动性能同时提高十六烷值,中国石化石油化工科研究院开发了加氢改质降凝技术及其RHC-130加氢改质降凝催化剂。研究结果表明,RHC-130催化剂对直馏柴油、催化裂化柴油、焦化汽柴油及其混合油具有良好的适应性,可在缓和的反应条件下生产不同牌号的满足国V排放标准的低凝柴油,具有凝点降低幅度大、十六烷值提高性能好、柴油收率高等优点。工业应用结果表明,通过调整反应温度可以灵活生产-35号、-20号、-10号低凝柴油。     

RICH-临氢降凝组合工艺的研究与开发

介绍了一种生产优质低凝柴油的新技术——RICH-1临氢降凝组合工艺。该工艺较之目前工业装置应用的加氢精制-临氢降凝组合工艺，有明显的优越性，可加工催化裂化柴油、直馏柴油、轻蜡油或其混合油。当加工催化裂化柴油与轻蜡油9：1的混合油时，与原工艺相比，可提高低凝柴油收率4．39个百分点，提高石脑油馏分的芳烃潜含量12个百分点，柴油馏分的十六烷值提高2．2个单位。     

海南炼化柴油质量升级的研究与实践

中国石化海南炼油化工有限公司（简称海南炼化）原设计生产满足国Ⅲ排放标准的清洁柴油产品。由于海南炼化柴油池中MIP催化裂化柴油比例高、十六烷值很低,原有的加工手段无法满足国Ⅳ排放标准以上车用柴油的生产需要。经过对柴油池的组分进行研究及对不同加工工艺进行比选,与中国石化石油化工科学研究院联合开发了分区进料柴油灵活加氢改质MHUG-Ⅱ技术,成功应用于原2.0 Mt/a柴油加氢装置改造。工业应用结果表明,以海南炼化直馏柴油和催化裂化柴油为原料,在较缓和的工艺条件下,可以灵活生产硫质量分数小于50 μg/g或者10 μg/g、十六烷值高于49或51的满足国Ⅳ或国Ⅴ排放标准的清洁柴油。     

柴油十六烷值改进剂的评价与应用

合成了柴油十六烷值改进剂草酸二异戊酯.利用催化裂化柴油进行了不同改进剂对比实验,改进剂添加剂量为0.1％时,能提高十六烷值4.6个单位.工业应用表明:不同装置生产的柴油中,草酸二异戊酯添加量为0.1％时,十六烷值均可提高4个单位.     

加氢/改质工艺组合满足清洁柴油的多种需求

介绍了抚顺石油化工研究院开发的深度脱硫加氢精制、MCI、临氢降凝、催化裂化(FCC)柴油深度脱芳烃等专有技术及其组合工艺的技术特点。应用加氢精制—临氢降凝组合工艺加工劣质柴油，拓宽了柴油临氢降凝原料来源，柴油凝点可降至—35℃以下，硫脱除率达95％以上；应用加氢精制—MCI组合工艺加工FCC柴油，柴油硫含量可障至50μg／g以下，十六烷值提高8—12个单位，柴油收率达95％-98％；应用MCI—降凝组合工艺加工FCC和直馏柴油，可使柴油的凝点降至—35℃以下，十六烷值提高10个单位；应用加氢/改质—脱芳烃组合工艺、单段工艺流程加工芳烃质量分数为71．2％、十六烷值低于24的FCC柴油，在氢分压为8．0MPa、反应温度为360℃、体积空速为0．6h^-1、氢油体积比为500的条件下，柴油芳烃质量分数降至29．6％，十六烷值提高至39．8，而采用该工艺两段工艺流程可使柴油的芳烃质量分数降至16．5％，十六烷值提高至44．7。     

中压加氢改质工艺对劣质柴油适应性研究

对焦化柴油和催化裂化柴油进行中压加氢改质工艺的中型试验，将劣质柴油改质后可生产石脑油馏分、喷气燃料组分以及高十六烷值、低硫、低氮的低凝柴油，试验表明该工艺对劣质柴油有较好的适应性。将催化裂化柴油和焦化柴油按1：1比例混合后进行中压加氢改质可生产高十六烷值、低硫、低氮的-10号柴油。     

RICH技术在柴油加氢装置上的应用

介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的催化裂化柴油深度加氢脱硫(RICH)技术在中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司100万t/a柴油加氢装置上的工业应用情况。生产标定结果表明,采用RICH技术处理催化裂化柴油或催化裂化柴油-直馏柴油混合油,柴油的十六烷值由26.2～28.0提高到36.3～41.1,硫质量分数由(270～400)×10-5降为(0.7～5.0)×10-6,密度由878.8～906.1kg/m3降为857.2～872.9kg/m3,氮质量分数由(649～1206)×10-6降为(0.2～4.0)×10-6,精制柴油收率为95.8%～96.5%。     

MCI工艺技术的工业应用

介绍了最大限度提高十六烷值的劣质催化裂化柴油加氢改质技术 (MaxCetaneImprovement,即MCI)在吉林化学工业公司炼油厂柴油加氢精制装置上的首次工业应用情况。结果表明 ,MCI在保持较高柴油收率的情况下 ,既可达到常规加氢装置的精制效果 ,又可较大幅度地提高柴油的十六烷值 (约 10个单位 ) ,全面提高柴油质量。     

催化裂化柴油一段加氢改质的新技术—MCI

Ｍ Ｃ Ｉ（最大限度提高十六烷值）工艺是一种改善劣质柴油馏分（如催化裂化柴油及其它高芳烃含量柴油）的加氢改质新工艺。 Ｍ Ｃ Ｉ工艺介于加氢精制和中压加氢改质（ Ｍ Ｐ Ｈ Ｇ）或中压加氢裂化（ Ｍ Ｐ Ｈ Ｃ）之间,它既具有加氢精制柴油馏分收率高的优点,又具有 Ｍ Ｐ Ｈ Ｇ 或 Ｍ Ｐ Ｈ Ｃ 对十六烷值提高幅度大的优点。 Ｍ Ｃ Ｉ工艺在接近加氢精制操作条件下利用一种新型催化剂进行加氢精制反应（如 Ｈ Ｄ Ｓ、 Ｈ Ｄ Ｎ 等）的同时达到提高柴油十六烷值的目的。此技术的关键是控制芳烃开环而不断链。一般情况下, Ｍ Ｃ Ｉ工艺能使柴油十六烷值提高 １０ 个单位以上,柴油收率高于９５％ 。     

劣质柴油深度加氢处理RICH技术的工业应用

介绍了劣质柴油深度加氢处理的RICH技术在中国石油化工股份有限公司洛阳分公司催化柴油加氢装置上的首次工业应用 ,结果表明 :利用RICH技术 ,在保持较高柴油收率的情况下 ,柴油密度降低 0 .0 3 5以上 ,十六烷值提高约 10个单位左右 ,脱硫率和脱氮率均在 99%以上。     

催化裂化柴油加工路线选择及优化

介绍了中国石化武汉分公司催化裂化柴油(LCO)的加工路线,对LCO进柴油加氢装置精制、进加氢裂化装置掺炼、与蜡油加氢混炼及LTAG工艺进行对比。结果表明:LCO进柴油加氢装置精制仅能实现柴油的脱硫精制,进加氢裂化装置掺炼有利于化工料的增产及柴油十六烷值的提升;LTAG工艺增产汽油的效果好于LCO与蜡油加氢混炼工艺,也是经济效益最优的工艺路线,但加氢深度要求较高。因此,优化加氢效果,投用LTAG工艺是武汉分公司催化裂化柴油加工首选的经济性途径。     

催化裂化柴油加氢处理综合利用技术方案

在分析催化裂化柴油(LCO)的烃类组成及杂原子分布的基础上,针对LCO的不同馏分段,提出了不同的加工技术路线。结果表明：LCO中苯胺类氮化物和吲哚类氮化物主要分布在馏程低于290℃的轻、中馏分段,咔唑类氮化物主要集中在馏程高于320℃的重馏分段;LCO中几乎没有噻吩类硫化物,苯并噻吩类硫化物存在于馏程高于290℃的馏分中,且重馏分中的硫化物几乎均为二苯并噻吩类。全馏分LCO需要在较高苛刻度下加氢精制才能实现十六烷值提升;而LCO中馏分段(240～320℃)在较温和条件下加氢饱和,产品十六烷值提高13.9,可用作国Ⅵ车用柴油调合组分;对于LCO轻馏分段(<240℃),可进行催化裂化,生产高辛烷值汽油调合组分。     

两段法柴油深度加氢处理的探索研究

对采用两段法加氢工艺加工某催化裂化柴油得到的芳烃质量分数低于25％的产品柴油窄馏分的性质进行了分析。结果显示,经两段加氢得到产物270—300℃馏分段的密度和芳烃含量最高;十六烷值随馏程增加而升高,当油品的沸点在150～300℃时,十六烷指数与十六烷值基本一致;沸点再升高,油品的十六烷指数与十六烷值的差值变大。据此推测出适当提高催化裂化柴油的终馏点,二段装填孔结构有利于270—300℃馏分扩散的、具有一定开环裂化功能的加氢催化剂是进一步改善该类工艺的方向。     

加氢精制深度对催化裂化柴油性质的影响

在固定床小型加氢实验装置上,以不同的催化裂化柴油为原料,模拟两段加氢处理技术生产低硫低芳烃柴油,考察加氢精制深度对柴油性质的影响。评价时第一反应器装填Ni-W催化剂,第二反应器装填Pt-Pd贵金属催化剂,通过调整空速和反应压力,得到不同加氢精制深度的柴油。结果表明：经过深度加氢精制,柴油的密度、折射率、硫含量、氮含量、总芳烃含量均减小,氢含量、十六烷值提高;加氢精制后的柴油芳烃含量与化学氢耗、折射率、密度、十六烷值成线性关系;不同催化裂化柴油加氢精制后的芳烃含量与十六烷值的线性拟合斜率和截距各不相同,与柴油的烃类组成和碳数分布密切相关,截距代表了芳烃完全饱和时的十六烷值,斜率反映了芳烃饱和对十六烷值的贡献;对总芳烃质量分数为88.2%的催化裂化柴油LCO-I,芳烃质量分数每降低1百分点,十六烷值可提高0.26个单位,芳烃完全饱和时十六烷值可达到42,对总芳烃质量分数为31.3%的混合柴油LCO-II,芳烃质量分数每降低1百分点,十六烷值可提高0.66个单位。     

催化裂化柴油馏分加氢精制提高十六烷值研究

在中型加氢试验装置上,采用NiMoW/Al2O3加氢精制催化剂对催化裂化柴油进行加氢精制,以提高柴油的十六烷值,考察了反应温度、体积空速、氢油体积比等工艺参数对催化裂化柴油加氢精制产品十六烷值及其烃类反应规律的影响。结果表明：在6.4 MPa氢分压条件下,经过不同深度加氢精制后产品柴油的十六烷值有较大幅度的提高,十六烷值可以提高7~13个单位;催化裂化柴油中各烃类在具有高加氢活性的Ni-Mo-W/Al2O3加氢精制催化剂作用下,对提高产品十六烷值有利的反应主要是芳烃加氢饱和反应;反应温度、体积空速、氢油比等操作条件对提高催化裂化柴油十六烷值有较大的影响,在氢分压一定的条件下,适宜的反应温度和氢油体积比、较低的体积空速等有利于芳烃加氢饱和反应,从而提高催化裂化柴油的十六烷值。     

棕榈油加氢制备高十六烷值柴油组分

 采用Ni-Mo-W/Al₂O₃加氢催化剂对棕榈油进行加氢处理,考察了工艺条件对棕榈油加氢所得柴油馏分的选择性以及反应过程的影响规律。结果表明,棕榈油加氢产物主要是 C15～C18饱和脂肪烃,其柴油馏分的收率可达83%以上,柴油馏分的十六烷值高达99以上。矿物柴油中掺入棕榈油加氢得到的柴油馏分可提高柴油的十六烷值,掺入量每增加10%（质量分数）,十六烷值提高约4～6个单位。棕榈油加氢处理过程中,提高反应温度和液时空速、降低反应压力和氢/油体积比有利于棕榈油中羧基的脱除,可以降低化学氢耗。