新型NZP族磷酸盐陶瓷Ca1-xBaxZr4(PO4)6的合成及其性能研究

用共沉淀法合成了Ｃａ１－ｘＢａｘＺｒ４（ＰＯ４）６（０〈ｘ〈１）系列ＮＺＰ族陶瓷的粉体,添加３ｗｔ％的ＭｇＯ,在５０～１００ＭＰａ下干压成型,分别在１３００℃下无压烧结１～２ｈ,制成ＣＢＺＰ系列陶瓷材料。对这些材料分别进行太强度测试,用扫描电镜观察了显微结构,测定了室温１０００℃的平均线膨胀系数。其中ＣａＺｒ４（ＰＯ４）６（ｘ＝０）和ＢａＺｒ４（ＰＯ４）６（ｘ＝１）的抗压强度分别达１５７．４ＭＰａ     

AA-MAn-AMPS共聚物的合成及其阻垢分散性能

首次以水为溶剂,过硫酸铵为引发剂,将丙烯酸（ＡＡ） 、马来酸酐（ＭＡｎ）、２ 丙烯酰氨基 ２ 甲基丙烷磺酸（ＡＭＰＳ） 按一定单体物质的量比进行共聚, 合成了系列ＡＡ－ ＭＡｎ－ ＡＭＰＳ共聚物。探讨了它们对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率与共聚物用量、共聚物单体物质的量比的关系,研究了共聚物在稳定锌、分散氧化铁方面的性能。结果表明：共聚物Ｂ［ ｎ （ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝ ７０∶２０∶１０］ 对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 具有优良的阻垢分散性能, 当ｗ（Ｃａ２＋） ＝１５０ ×１０－６, ｗ（ＰＯ４３－ ）＝ ６×１０－ ６,ｐＨ＝９－０,θ＝５０ ℃,ｔ ＝ １０ ｈ,共聚物的质量分数＝１０×１０－６ 时,对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率达９９－４５％ ;共聚物Ｇ［ ｎ（ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝７０∶１５∶１５］则具有良好的稳定锌能力,当ｗ（Ｚｎ２＋）＝１０×１０－６ ,ｐＨ＝８－８～９－０,θ＝ ５０ ℃,ｔ ＝ ２４ ｈ,共聚物的质量分数＝ １０ ×１０－６ 时,对Ｚｎ（ＯＨ）２ 的阻垢率达７４－４２％ 。Ｂ、Ｇ均具有较好的分散氧化铁性能。ＡＡ－ ＭＡｎ － ＡＭＰＳ共聚物可用作工业循环冷却水的阻垢分散剂。     

理化因子对嗜盐隐杆藻细胞生长及胞外多糖产量的影响

比较不同ＮａＣｌ、Ｃａ２＋、ＰＯ３－４等离子浓度对嗜盐隐杆藻（Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅｈａｌｏｐｈｙｔｉｃａ）细胞生长及胞外多糖（Ｅｘｏｐｏｌｙｓａｃ－ｃｈａｒｉｄｅＥＰＳ）产量的影响。在各影响因子不同浓度的培养条件下,０．５ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＣｌ、１．０ｇ／Ｌ的Ｃａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ、０．１ｇ／Ｌ的ＫＨ２ＰＯ４分别是其最佳生长浓度。ＥＰＳ的产量在０．５ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ、,０．５ｇ／ＬＣａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ、０．５ｇ／Ｌ的ＫＨ２ＰＯ４培养条件下最高。在较低的Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、ＰＯ３－４浓度下可提高ＥＰＳ产率。     

(Ba0.5Pb0.5)O.La2O3.4TiO2-(Zr0.8Sn0.2)TiO4复合系统的微波介电性能

研究了（Ｂａ０．５Ｐｂ０．５）Ｏ·Ｌａ２Ｏ３·４ＴｉＯ２－（Ｚｒ０．８Ｓｎ０．２）ＴｉＯ４复合系统的微波介电性能、烧结性能和微观结构,发现复合系统由（ＢａＰｂ）６－ｘＬａ８＋２ｘ／３Ｔｉ１８Ｏ５４,Ｌａ４Ｔｉ９Ｏ２４和（Ｚｒ０．８Ｓｎ０．２）ＴｉＯ４３相组成,而（Ｂａ０．５Ｐｂ０．５）Ｏ·Ｌａ２Ｏ３·４ＴｉＯ２除了（ＢａＰｂ）６－ｘＬａ８＋２ｘ／３Ｔｉ１８Ｏ５４和Ｌａ４Ｔｉ９Ｏ２４外还有一未知相,（Ｚｒ０．８Ｓｎ０．２）ＴｉＯ４是单一晶相．复合后,系统的烧结温度比原两系统降低了．复合系统的微波介电常数、频率温度系数、Ｑ因子主要与其中的相组成有关．结果表明未知相很可能具有高介电常数、低频率温度系数、高Ｑ因子．对微波介电性能的测量值和由复合关系导出的计算值进行了比较．     

μ—草酰二胺铜（Ⅱ）—锰（Ⅱ）双核配合物的合成与磁性研究

合成和表征了两种新的异双核配合物「Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（Ｌ）２」（ＣｌＯ４）２，ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ‘－双（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘０四甲基乙二胺和１，３－丙二胺；测定了配合物「Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｍｎ（ｔｍｅｎ）２」（ＣｌＯ４）２的变温磁化率（４－３００Ｋ）；其数值用最小二乘法和从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１Ｓ２－ＤＳ２１导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝－６     

异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究 Ⅱ．甲基丙烯醛气相氧化制甲基丙烯酸的杂多酸盐催化剂的研究

本文报道用于甲基丙烯醛（ＭＡＬ）选择氧化制甲基丙烯酸（ＭＡＡ）的ＰＭｏＶ杂多酸盐催化剂的研究结果。ＩＲ和ＸＲＤ考察结果表明，本文所研究的催化剂均具有稳定的Ｋｅｇｇｉｎ结构，催化剂物相组成为Ｈ（４－２ｙ－２）ＰＯ４（ＭｏＯ３）（１２－ｘ）（ＶＯ３）ｘＣＵｙＣｓｚ。在３００℃，原料气组成ＭＡＬ：Ｈ２Ｏ：Ｏ２：Ｎ２＝１：１０：３：３２．体积空速１２００ｈ（－１）的条件下，最佳催化剂的ＭＡＬ转化率为９４．１％，ＭＡＡ选择性达８８．７％。     

固体电解质La_（1－x）Ca_xF_（3－x）的阻抗谱研究

在４２３～７７３Ｋ温度范围内利用阻抗谱测定了多晶固体电解质Ｌａ＿（１－ｘ）Ｃａ＿ｘＦ＿（３－ｘ）（ｘ＝０．０１，０．０３，０．０５，０．０７，０．０９）的电导率随ＣａＦ＿２含量的变化及其在不同温度区间的表现电导激活能。结果表明，掺入１％～９％（ｍｏｌ）ＣａＦ＿２的ＬａＦ＿３其电导率比ＬａＦ＿３单晶有很大提高（１０倍左右），其电导率数量级在１０￣（－４）～１０￣（－２）Ｓ·ｃｍ￣（－１）之间，其中Ｌａ＿（０．９５）Ｃａ＿（０．０５）Ｆ＿（２．９５）具有最高的电导率。     

Ti（OC4H9）4催化酯交换合成碳酸二苯指的研究

研究了以Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４为催化剂,苯酚与碳酸二甲酯（ＤＭＣ）经酯交换法合成碳酸二苯酯（ＤＰＣ）的工艺。在常压下,１６０～１９０℃,当ｎ（Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４：ｎ（ＰｈＯＨ）＝０．０１２：１,ｎ（ＰｈＯＨ）：ｎ（ＤＭＣ）＝４：１,反应时间８ｈ,总转化率为２８．３％,ＤＰＣ的产率为２５．３％,碳酸甲苯酯（ＭＰＣ）的产率为３．０％,产物中无苯甲醚,ＤＰＣ的选择性为８９．４％。     

固体电解质La1—xCaxF3—x的阻抗谱研究

在４２３－７７３Ｋ温度范围内利用阻抗谱测定了多晶固体电解质Ｌａ１－ｘＣａｘＦ３－Ｘ（ｘ＝０．０１，０．０３，０．０５，０．０７，０．０９）的电导率随ＣａＦ２含量的变化及其在不同温度区间的表观电导激活能。结果表明，掺入１－９％（ｍｏｌ）ＣａＦ２的ＬａＦ３，其电导率比ＬａＦ３单晶有很大提高（１０倍左右），其电导率数量级在１０＾－４－１０＾－２Ｓ．ｃｍ＾－１之间，其中Ｌａ０．９５Ｃａ０．０５Ｆ２．９５具     

（Ba0.5Pb0.5）O.La2O3.4TiO2—（Zr0.8Sn0.2）TiO4复合系统的微波介 …

研究了（Ｂａ０．５Ｐｂ０．５）Ｏ．Ｌａ２Ｏ３．４ＴｉＯ２－（Ｚｒ０．８Ｓｎ０．２）ＴｉＯ４复合系统的微波介电性能,烧结性能和微观结构,发现复合系统由（ＢａＰｂ）６－ｘＬａ８＋２ｘＴｉ１８Ｏ４．Ｌａ４Ｔｉ９Ｏ２４和（Ｚｒ０．８Ｓｎ０．２）ＴｉＯ４３相组成,而（Ｂａ０．５Ｐｂ０．５）Ｏ．Ｌａ２Ｏ３．４ＴｉＯ２除了（ＢａＰｂ）６－ｘＬａ８＋２ｘ３Ｔｉ１８Ｏ５４和常数,频率温度系数,Ｑ因子主要与其中的相组     

烟气气相组分及Ca(OH)_2对KMnO_4氧化NO的影响机理

在固定床反应器中考察了KMnO₄氧化烟气中NO的过程,分析了烟气组分H₂O、O₂及SO₂对NO氧化过程的影响规律,得到了Ca（OH）₂对KMnO₄氧化NO的影响机理。实验结果表明,H₂O是KMnO₄氧化NO的必要条件;在含H₂O条件下,O₂可以提高NO氧化率。SO₂与氧化剂反应生成无水钾镁钒类复盐K₂Mn₂（SO₄）₃对NO氧化具有负面作用;Ca（OH）₂的加入提高了氧化剂表面的固体碱度从而促进氧化过程进行;通过添加Ca（OH）₂可以降低SO₂对NO氧化过程的负面影响。根据气体成分和产物分析可知,KMnO₄在钙基吸收剂表面氧化烟气中NO的机理可能是KMnO₄以离子态将吸附在氧化剂表面的NO和SO₂氧化为NO₂和SO₃,生成的NO₂、SO₃再传递到氧化位临近的碱性位被吸收。     

Mn3O4@SiO2核壳磁性复合材料对钼(VI)的吸附性能

采用氧化法和正硅酸乙酯水解法制备了Mn3O4@SiO2核壳结构磁性纳米材料，研究了其对水溶液中Mo(VI)离子的吸附效果。运用Ｘ射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、红外光谱仪(IR)及磁强计(VSM) 等多种手段对Mn3O4@SiO2核壳磁性复合材料进行了表征,并研究了溶液的初始pH、Mo(VI)离子初始浓度和温度对Mo(VI)吸附量的影响。结果表明：在298 K条件下Mn3O4@SiO2核壳结构磁性复合材料对Mo (VI)的饱和吸附量为145.35 mg/g； Mn3O4@SiO2对Mo (VI)的吸附过程符合Langmuir等温吸附模型，吸附动力学符合准二级动力学模型；吸附热力学分析表明Mn3O4@SiO2复合材料对Mo (VI) 的吸附行为是自发的、放热过程。     

Ti对(La2/3Ca1/3)(Mn1-yTiy)O3体系巨磁电阻效应和电特性的影响

通过测量（Ｌａ２／３Ｃａ１／３）（Ｍｎ１－ｈＴｉｙ）Ｏ３体系样品的率－温度关系以及一定温度下磁电阻率与磁场的关系,发现随ｙ的增加其磁电阻率峰和电阻率峰匀向低温位移,磁电阻率峰值增大,并伴生磁电阻率峰展宽效应。     

298 K时三元体系MeSO4-(NH4)2SO4-H2O的相平衡

用等温溶解平衡法研究了298 K时MeSO4-(NH4)2SO4-H2O三元体系的溶解度,并绘制了平衡相图. 结果表明,在MnSO4-(NH4)2SO4-H2O体系中,有MnSO4×H2O, (NH4)2Mn(SO4)2×6H2O和(NH4)2SO4 3条饱和曲线,组成为MnSO4×H2O和(NH4)2Mn(SO4)2×6H2O及(NH4)2Mn(SO4)2×6H2O和(NH4)2SO4的2个共饱和点,以及平衡固相为(NH4)2SO4, (NH4)2Mn(SO4)2×6H2O和MnSO4×H2O的3个纯盐结晶区. 在ZnSO4-(NH4)2SO4-H2O体系中,有(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O, ZnSO4×7H2O与(NH4)2SO4 3条饱和曲线,组成为(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O和ZnSO4×7H2O及(NH4)2SO4和(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O的2个共饱和点,以及平衡固相为(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O, ZnSO4×7H2O和(NH4)2SO4的3个纯盐结晶区. 在(NH4)2SO4-FeSO4-H2O体系中,有(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O, FeSO4×7H2O和(NH4)2SO4的3条饱和曲线,组成为(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O和FeSO4×7H2O及(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O和(NH4)2SO4的2个共饱和点,以及平衡固相为(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O, FeSO4×7H2O和(NH4)2SO4的3个纯盐结晶区. 研究结果既为含Fe2+, Mn2+和Zn2+溶液的复盐沉淀深度净化提供了理论指导,同时也为四元体系的研究奠定了基础.     

Na4Ca3(AlO2)10的合成和浸出行为

以分析纯CaCO3,Al2O3和Na2CO3为原料,在1100~1250℃合成了Na4Ca3(AlO2)10,研究了浸出时间、浸出温度、液固比及溶液中碳酸钠和氢氧化钠浓度对Na4Ca3(AlO2)10浸出性能的影响. 结果表明,在1200℃烧结30 min,可以合成纯度高于90%的Na4Ca3(AlO2)10. 当碳酸钠浓度为80 g/L、氢氧化钠浓度18 g/L时,Na4Ca3(AlO2)10在40℃浸出10 min的氧化铝浸出率达到90%以上. 当碳酸钠浓度降为30 g/L时,Na4Ca3(AlO2)10在60℃浸出15 min的氧化铝浸出率大于85%. 浸出时添加氢氧化钠有利于氧化铝浸出率的提高,氢氧化钠浓度大于5 g/L时,氧化铝浸出率可提高10%以上. Na4Ca3(AlO2)10的浸出性能优于12CaO·Al2O3和CaO·Al2O3.     

Thermodynamic study of the behaviour of minor coal elements and their affinities to sulphur during coal combustion

The behaviours of ten minor coal elements (Al, Ca, Fe, K, Mg, Mn, Na, P, Si and Ti) during coal combustion in the temperature range 400–2000 K, under both oxidising and reducing conditions, have been studied in detail by a thermodynamic equilibrium analysis.

The partitioning of these elements is calculated both in single minor element–coal–chlorine systems and in minor elements co-existing systems. Their vaporisation tendency is found in the order: (Si, Al)<(Fe, Ti)<(Ca, Mn)<(K, Na, P, Mg). Si, Ti, Al and P are present mostly as oxides and K and Na as chlorides, whatever the combustion conditions. Al, Ca, Fe, K, Mn and Na sulphates are dominant at low temperatures under oxidising conditions, whereas under reducing conditions most of them are sulphides and/or chlorides. Moreover, the interactions between these elements affect their major speciation: some species containing two elements among those studied are dominant in the minor elements co-existing systems. The affinities of minor coal elements to sulphur have been studied versus both temperature (400 or 800 K) and sulphur content (0.0062–6.20 wt.% in the coal), in order to find out their influence on the flue gas desulfurization. Two coal samples with different ash contents were considered, and it was found that the ash composition affects greatly the minor elements partitioning.     

Na~+,K~+//Br~-,B_4O_7~(2-)-H_2O交互四元体系348K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了348 K时交互四元体系Na+,K+//Br-,B4O27--H2O的相平衡及平衡液相,测定了平衡液相的溶解度以及密度,补充了该体系在348 K下的溶解度和密度数据。研究结果发现,该体系属于简单共饱和体系,无复盐和固溶体生成。根据实验数据绘制了相应的相图、密度-质量分数图和含水量图,相图中有2个共饱点,5条单变量曲线,4个结晶区。4个结晶区的平衡固相分别为:Na2B4O7.5H2O,K2B4O7.4H2O,KBr和NaBr。从相图上可以看出,该体系在348 K时Na2B4O7.5H2O的结晶区最大,NaBr的结晶区最小。     

Strongly exchange coupled inverse ferrimagnetic soft/hard, Mn(x)Fe(3-x)O(4)/Fe(x)Mn(3-x)O(4), core/shell heterostructured nanoparticles

Inverted soft/hard, in contrast to conventional hard/soft, bi-magnetic core/shell nanoparticles of Mn(x)Fe(3-x)O(4)/Fe(x)Mn(3-x)O(4) with two different core sizes (7.5 and 11.5 nm) and fixed shell thickness (～0.6 nm) have been synthesized. The structural characterization suggests that the particles have an interface with a graded composition. The magnetic characterization confirms the inverted soft/hard structure and evidences a strong exchange coupling between the core and the shell. Moreover, larger soft core sizes exhibit smaller coercivities and loop shifts, but larger blocking temperatures, as expected from spring-magnet or graded anisotropy structures. The results indicate that, similar to thin film systems, the magnetic properties of soft/hard core/shell nanoparticles can be fine tuned to match specific applications.     

氧化锆负载硝酸盐固体碱催化剂的制备与表征

氧化锆分别用NaNO3、KNO3、Ca(NO3)2浸渍,经高温焙烧制得Na2O/ZrO2、K2O/ZrO2、CaO/ZrO2固体碱催化剂,将其用于碳酸二甲酯和异辛醇酯交换合成碳酸二异辛酯的反应。通过XRD、FT-IR、BET等表征手段,分析了催化剂的物相结构、硝酸盐与载体的相互作用及焙烧温度对催化剂活性的影响。结果表明,Na2O/ZrO2、K2O/ZrO2、CaO/ZrO2固体碱催化剂分别在600,500,700℃达到各自活性的最大值。Na2O/ZrO2具有高活性和高稳定性,K2O/ZrO2活性高,但是稳定性较差。     

钙钛矿锰氧化物(La_(1-x)Nd_x)_(0.5)Ca_(0.5)MnO_3(0≤x≤1)的结构,磁性和电输运性质

系统研究了(La1-xNdx)0.5Ca0.5MnO3(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0)系列样品的结构、磁性质和电输运性质。研究表明,所有样品的结构都为钙钛矿正交结构(空间群Pbnm),随着掺杂浓度x的增大,样品的晶格参数a,b,c和晶胞体积V都呈减小的趋势;磁性质的研究表明所有样品在低温下均出现电荷有序态,且电荷有序转变温度随着Nd3+的掺杂浓度x的增加而升高;除了Nd0.5Ca0.5MnO3(x=1.0)外,其它样品均出现顺磁-铁磁转变,其转变温度(即居里温度)随着Nd3+的掺杂浓度x的增加而降低;(0.2≤x≤0.8)样品的铁磁态均出现在电荷有序温度以下,表现出再入型(reentrant)铁磁态性质;电输运性质的研究表明,所有样品的电阻率随温度的升高而下降,表现为绝缘体性质。