过硫酸钠氧化法从湿法炼锌净化钴渣中富集钴

在湿法炼锌过程中,钴被富集在锑盐净化钴渣中,净化钴渣浸出后,有价金属Co与Zn、Cd、Ni、Fe、Mn等一起进入溶液.向溶液中加入H202,使Fe2+氧化成Fe3+并水解沉淀除去,然后用Na2S208使Co2+氧化成Co3+,再用氢氧化钠溶液调整pH值在4.5～5.0之间,使溶液中的钴、铁、锰发生水解进入渣中.沉钴后液含Co≤5mg/l,沉钴渣经酸洗除杂后,钴的含量达到50％左右.     

铁酸盐形成中钴的行为与控制

研究了硫酸亚铁溶液经空气氧化水解生成铁酸盐的过程，以及此过程中钴的行为与控制。所获得的产物经X射线衍射分析与红外光谱测定表明，在pH=11下部分氧化的亚铁溶液沉淀出绿锈中间产物并吸收溶液中的钴离子，绿锈中的亚铁继续氧化、水解、脱水，可获得尖晶石型钴铁酸盐CoxFe3-xO4。随着初始溶液中铁钴配比R从27降低到3，x的取值由0．13增大到0．45，但进入铁酸盐的钴的比例(沉淀率)则有近100％降至近53％。温度的升高不利于钴取代铁酸盐中的铁。     

铜离子对硫酸锌溶液中钴返溶的影响及机理

本文研究了对湿法炼锌过程中钴的返溶的影响因素,对反应时间,氧化,锌粉粒度,Cu2 等因素进行了系统的研究.当锌粉量一定时,小颗粒锌粉有较高的初始置换速率,但是也更容易返溶.大颗粒锌粉置换速率慢,但是几乎不返溶.添加了铜离子,返溶明显,而没有添加铜离子的溶液,虽然除钴效果稍差,但是不会返溶或者返溶不明显.然而铜离子的存在对钴的返溶究竟起着何种作用还有待于进一步研究.在锌粉置换过程中,钴返溶的正确的反应为:Zn Co2 →Zn2 Co(s),Co(s) 2OH-→Co(OH)2 2e.     

电锌冶炼贫镉液除钴研究进展

论述了湿法炼锌常规流程贫镉液的产生及其特点。介绍了当前处理贫镉液的技术方法,重点阐述了氧化水解法沉钴的工艺情况,尤其是Caro酸氧化水解沉淀钴的优势。高锰酸钾氧化水解沉淀钴时,氧化剂的量和反应体系的pH值对过程的影响最为关键。利用过氧化氢和浓硫酸制备出氧化能力较强的卡洛酸来氧化水解沉淀钴,不仅技术上可行,而且过程不引入新的杂质,是一种环境友好型的净化除钴添加剂。料液中98%～99%的钴都将以Co（OH）3的形式沉淀下来,并且沉淀物含钴品位高达49.3%,具有巨大的市场价值。     

钴电极传感器在钴镍渣溶出过程中的应用

根据金属钴电极的电化学性质,确定了其作为指示电极的应用条件,并将其应用于监测镍钴渣硫酸溶出过程钴离子浓度的变化。试验结果表明:溶液pH≤2.0时,钴电极可用作指示电极;随着钴镍渣溶出的进行,氧化钴不断溶出,溶液中Co2+浓度不断增大,钴电极指示的混合电位逐渐升高,表明钴电极可用来定性指示钴镍渣溶出过程中Co2+浓度的变化情况。     

钴白合金常压磷酸选择性浸出钴和铜的工艺研究

钴白合金是铜钴氧化矿经还原熔炼得到的复杂合金产物，主要含有Co, Fe, Cu和Si，其他杂质元素的含量较低。目前，常压酸浸法被广泛地用于处理钴白合金，主要以硫酸和盐酸等强酸为浸出剂，在浸出过程中，在Co和Cu被浸出的同时，大量的Fe也进入到溶液中；该工艺存在有价金属回收率低，酸溶液中除铁困难等问题。鉴于此，进行了钴白合金常压磷酸选择性浸出Co和Cu，同时生产二水合磷酸铁的研究，并研究了磷酸浓度、双氧水添加量、浸出温度、浸出时间等因素对Co和Cu选择性浸出的影响。结果表明：在磷酸浓度为2.5 mol·L^-1，温度为80℃，双氧水添加量为7.5%(体积分数)，浸出时间为120 min，液固比(L/S=磷酸溶液(ml)/钴白合金(g))为12∶1的条件下，钴白合金中Co和Cu的浸出率分别达到99.6%和99.3%, Fe的浸出率仅为0.7%。Fe主要以二水合磷酸铁的形式存在于浸出渣中。该工艺实现了Co和Cu的选择性浸出以及Fe的资源化回收。     

NdFeB废料中钴的回收研究

在NdFeB废料经硫酸溶解回收稀土后的高铁、低钴硫酸溶液中，采用添加铁屑、硫化钠、硫磺的硫化沉淀法回收钴，取得了较好的效果，钴的沉淀率大于99％，且沉淀物中钴含量可达8％（质量分数）。该法的最佳工艺条件是：Fe：Co=1．5，Na2S：Co=2，S：Co=0．5，t=70℃、pH=2，反应及沉淀时间为1h。     

从刚果(金)铜钴氧化矿提取钴的试验研究

针对刚果(金)铜钴矿铜高、硅高、钴低、以氧化矿为主的特点,开展了还原浸出钴的试验研究,考察了粒度、时间、pH值、还原剂用量以及还原剂种类等对钴浸出率的影响.研究显示,在浸出液固比4∶1、控制终点pH值1.5、还原剂用量为Co理论量的1.5倍、浸出温度80℃、矿样粒度-0.074mm占90％的条件下浸出120min,Co的平均浸出率为90％,平均酸耗为156.07kg/t.     

电位滴定法用于富锂锰基正极材料中钴的测定

钴含量的准确分析对控制富锂锰基正极材料电化学性能有重要意义。锰会对电位滴定测定钴产生干扰,而富锂锰基正极材料中锰含量较高,因此电位滴定测定钴时需要考虑锰的干扰。实验采用盐酸、硝酸溶解样品,加入氯酸钾将锰(II)氧化为二氧化锰沉淀并过滤分离。滤液中加入柠檬酸铵-氯化铵-氨水混合溶液及铁氰化钾标准溶液,使钴氧化完全,过量的铁氰化钾用钴标准滴定溶液进行电位滴定。二氧化锰沉淀连同滤纸用硫酸、硝酸硝化后,电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定沉淀中残留的钴。电位滴定法测定的钴量和沉淀中残留钴量的合量为样品中的钴含量。按照实验方法对1个富锂锰基正极材料实际样品和2个富锂锰基正极材料合成样品进行测定,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=11)在0.26%~0.33%。采用实验方法对富锂锰基正极材料实际样品进行测定,并与ICP-AES进行对照试验,结果表明,两种方法的测定值相吻合。     

攀枝花硫钴精矿浸出净化液镍钴分离及钴产品制备的试验研究

本文介绍了攀枝花硫钴精矿浸出净化液镍钴分离及钴产品制备的试验研究。钴镍分离采用P507萃取，钴的萃取率大于99．5％，镍的萃取率在0．01％以下。有机相用硫酸反萃得到硫酸钴溶液，用盐酸反萃得到氯化钴溶液。由氯化钴溶液可制取纯氧化钴粉；由硫酸钴溶液可制备结晶硫酸钴；由萃余液可沉淀出碳酸镍粗产品。     

杂质钴在Zn电积过程中的电化学行为

采用多种电化学研究方法探讨了在Zn电积过程中Co2+对阴极极化过程的影响,并对其极化机理进行了研究。研究表明,当Co2+浓度≥6mg/L时,产生严重的"烧板"现象,降低了阴极Zn沉积反应的交换电流密度,对Zn沉积反应起极化作用,而且严重影响锌的晶体形状。     

Co2+离子对Zn电积阴极过程的影响

采用多种电化学研究方法探讨了在Zn电积过程中Co^2 对阴极极化过程的影响,并对其极化机理进行了研究．研究表明,当Co^2 离子≥6mg时,产生严重的“烧板”现象,降低了阴极Zn沉积反应的交换电流密度．对Zn沉积反应起极化作用,而且严重影响Zn的晶体形状．     

Facile synthesis and characterization of acetate intercalated Co-La layered double hydroxide

Layered double hydroxide(LDH) comprising of Co~(2+) and La~(3+)-ions with acetate counter anion was successfully synthesized by hydrogen peroxide catalyzed hydrolysis reaction and characterized extensively. The observed reflections in the powder X-ray diffraction pattern could be indexed in P3 space group with a=0.316 nm and c=2.97 nm. Lattice fringes of distances corresponding to the peaks observed in X-ray diffraction pattern were observed in high resolution transmission electron microscopic images. UV-visible diffuse reflectance spectroscopy results confirmed the presence of Co(OH)_6 along with the presence of charge-transfer band due to the interlayer carboxylate anion. Magnetization measurements at room temperature indicated high spin configuration of Co~(2+)-ion in the sample exhibiting paramagnetic behavior. The mixed metal oxide from calcination was used to reconstruct the parent layered structure. Intercalation experiments with other organic anions in Co-La LDH proved be successful.     

硫酸镍电解液净化除杂工艺研究

对硫酸镍电解液的萃取净化除杂进行了系统的研究。实验采用M5640对铜离子进行除杂,实验条件为:pH值为3.0,相比为1∶1,萃取剂体积浓度为15%,振荡时间5min,在此实验条件下铜离子的萃取率大于99.83%,其含量小于0.1mg·mL-1,已达到5N镍电解液标准。去除铜离子之后,采用P507对电解液进行除杂,在实验条件pH为4.0,相比为1∶1,萃取剂体积浓度为15%,振荡时间5min下,二价铁离子、锌离子、铅离子的萃取率分别为:99.93%,99.75%,84.01%,其含量分别为:0.10,0.21,0.30mg·mL-1,已达到5N镍电解液标准。在此之后再采用P507对电解液中钴离子进行去除,实验条件为:用氢氧化钠溶液均相制皂75%,提高待萃液当中钴离子的含量至4.19g.L-1,即Co/Ni为1/10。实验采取四级萃取,控制水相pH值在4～5之间。钴离子萃取率为74.92%,含量为14.88mg·mL-1,已达到5N镍电解液标准。     

锂离子电池正极材料LiCoO_2中Li,Co的定量分析

探讨了锂离子电池的正极材料LiCoO2中Li,Co及Co2+的定量分析方法。用原子吸收分光光度法测定Li,Co比;Li,Co工作曲线回归方程分别为A=0.10845C-0.00057,A=0.02179C-0.00070,相关系数分别为0.99994和0.99993;Li,Co回收率为97%~104%。用络合滴定法测定了样品中Co总量;用氧化还原滴定法测定了Co3+含量。用络合滴定法测定高纯Co2O3中Co含量,得到相对误差为-0.37%,RSD=0.25%。样品中Co2+的含量用样品中Co的总量减去Co     

高锰含钴物料中钴的回收

采用矿浆电解工艺处理高锰含钴物料,可以使物料中的大部分锰以MnO2的形态在阳极析出。较常规处理工艺,所得到的含钴溶液中的钴锰比可以由1∶3升高至4∶3,需净化处理的锰金属量降低3/4,每吨Co的试剂消耗费用可以降低1万元以上。     

钴渣的综合利用研究

对西北铅锌冶炼厂二段净化渣处理过程中产生的钴渣进行综合利用研究,通过酸浸、除铁、沉钴等工艺过程,成功分离了Zn、Co、Cd等有价金属,并制成了硫酸锌、碱式碳酸钴和海绵镉等产品,钴、锌、镉的总回收率分别达到了99 3%、77 0%、96 5%。     

攀枝花硫钴精矿浸出液净化试验研究

本文介绍了攀枝花硫钴精矿浸出液的净化试验研究。一次除铁采用先将亚铁氧化成三价铁后再调pH值的方法。沉淀氢氧化钴时可分离部分Ca,Mg,Mn等杂质。沉淀的氢氧化钴中还含有一些杂质,需要进一步除去。用硫酸溶解后,再用黄钠铁矾法二次除铁,P204萃取除去其它杂质。     

硫酸铵-丁二酮肟-乙醇体系萃取分离钴的研究

研究了硫酸铵－丁二酮肟－乙醇体系萃取Co（Ⅱ）的行为及乙醇与水溶液分相条件．试验表明,作为萃取溶剂的乙醇,能萃取带电络合物,当溶液pH＞5时,能使Co（Ⅱ）与Ni（Ⅱ）,Fe（Ⅲ）分别在乙醇相、浮选相及水相中实现同一体系中三相分离．     

Preparation of double perovskite-type oxide LaSrFeCoO_6 for chemical looping steam methane reforming to produce syngas and hydrogen

Double-perovskite type oxide LaSrFeCoO_6 was used as oxygen carrier for chemical looping steam methane reforming(CL-SMR) due to its unique structure and reactivity. Solid-phase, amorphous alloy, sol-gel and micro-emulsion methods were used to prepare the LaSrFeCoO_6 samples, and the as-prepared samples were characterized by means of X-ray diffraction(XRD), hydrogen temperature-programmed reduction(H_2-TPR), X-ray photoelectron spectroscopy(XPS), Brunauer-Emmett-Teller(BET) surface area. Results showed that the samples made by the four different methods exhibited pure crystalline perovskite structure. The ordered double perovskite LaSrFeCoO_6 was regarded as a regular arrangement of alternating FeO_6 and CoO_6 corner-shared octahedra, with La and Sr cations occupying the voids in between the octahedral. Because the La~(3+) and Sr~(2+) ions in A-site did not take part in reaction, the TPR patterns showed the reductive properties of the B-site metals. The reduction peaks at low temperature revealed the reduction of adsorbed oxygen on surface and combined with the reduction of Co~(3+) to Co~(2+) and to Co~0, while the reduction of Fe~(3+) to Fe~(2+) and the partial reduction of Fe~(2+) to Fe~0 occurred at higher temperatures. From the point of view of the oxygen-donation ability, resistance to carbon formation, as well as hydrogen generation capacity, the sample made by micro-emulsion method exhibited the best reactivity. Its redox reactivity was very stable in ten successive cycles without deactivation. Compared to the single perovskite-type oxides LaFeO_3 and LaCoO_3, the double perovskite LaSrFeCoO_6 exhibited better syngas and hydrogen generation capacity.