双取代聚乙炔衍生物的合成与光学性能研究

用WCl6-Ph4Sn催化下聚合生成了双取代乙炔衍生物,在产物的红外光谱上,2 205 cm-1处C-C键的伸缩振动特征吸收峰消失及1 621 cm-1处C=C双键的生成,这些特征变化证明了聚合反应的发生。单体苯丙炔酸通过肉桂酸的加成消去反应制得,单体C6H5C-CCOO(C6H4)OCOCH2CH3则通过苯丙炔酸和对羟基苯甲酸乙酯酯化制得,通过红外光谱、元素分析、XRD、紫外光谱和荧光光谱对聚合物结构和性质进行了表征,结果显示,这种共轭聚合物在光激发下能发出蓝光且聚合物能溶于普通的有机溶剂。     

方酰化双罗丹明型荧光探针的合成及对Fe~(3+)的识别

以罗丹明乙二胺、方酸二乙酯为原料合成了一个Fe3+荧光探针RSQ,其结构经1HNMR,MS,元素分析表征。通过荧光光谱法研究了RSQ在V(CH3CN)∶V(H2O)=95∶5溶液中对Fe3+的识别特性。结果表明,RSQ可作为荧光探针选择性识别Fe3+,识别过程是可逆的。     

一种新型咔唑席夫碱的合成及对Fe~(3+)荧光识别研究

以9-氨基咔唑与2-羟基-1-萘甲醛为原料,设计合成了一种新型咔唑类席夫碱化合物。通过核磁共振光谱、质谱、红外光谱和元素分析对其结构进行表征,利用荧光光谱研究了目标化合物对不同金属离子的荧光识别性能,采用质谱和密度泛函理论(DFT)分析其与Fe~(3+)结合作用模式。结果表明,目标化合物通过荧光猝灭可选择性识别Fe~(3+),原因是与Fe~(3+)配位后引发了分子内的光诱导电子转移过程有关。     

用于Fe~(3+)、Cr~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)测定的光纤化学传感器的敏感膜A-91的研究

本文研制了一种基于荧光猝灭原理的用于Fe~(3+)、Cr~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)测定的光纤化学传感器的固定化试剂相(敏感膜)A-91,该膜具有良好的可逆性,对Fe~(3+)的检出限为0.05mmol/L,对Cr~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)的检出限均小于0.01mol/L,测定时干扰离子少、操作简便,若将其制成光纤化学传感嚣,将在工业自动化方面具有积极意义。     

(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯的合成

以丙二酸二乙酯为原料,在强碱氢氧化铯作用下,与2-氯乙基苯硫醚反应得到(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯。采用非质子溶剂N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂,研究了各种反应条件对收率的影响,得到最佳条件为n(丙二酸二乙酯):n(氢氧化铯):n(2-氯乙基苯硫醚)=1.2:1:1,50℃反应4h,产物用1H NMR和MS进行了结构表征。     

双香豆素衍生物的合成及对Hg~(2+)的识别

以香豆素为母体,设计合成了两种新的双香豆素衍生物。利用核磁共振谱、质谱对合成的目标产物进行了结构表征,并研究了其紫外吸收和荧光性质。光谱测试结果表明,目标化合物的紫外吸收光谱均呈双峰结构,Hg~(2+)能与目标化合物作用,使其紫外吸收增强,荧光明显降低,能选择性地识别Hg~(2+)。     

(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯的合成方法研究

以苯硫酚为原料,在碱性条件下与1,1-环丙基二羧酸二乙酯反应,一步制得了抗痛风药苯磺唑酮的重要中间体(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯,收率为55%。本工艺将原有路线缩短一步,极大缩短了反应时间,提高了产品收率,用1H NMR和MS对产品进行了结构表征。     

2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成

该文用大宗化工原料合成了2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺。首先,乙二胺与乙酸乙酯反应生成N-乙酰基乙二胺,最佳反应条件为:n(乙二胺)/n(乙酸乙酯)=4,回流反应24 h,收率80.8%;然后在70℃,少量水作用下,N-乙酰基乙二胺与两分子丙烯腈加成;最后Raney Ni催化水合肼还原腈基,水解脱酰基,得到2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺。TLC检测每一步反应,综合收率60%。对中间体和目标产物进行了核磁共振和元素分析表征。     

(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯的合成工艺研究

采用相转移催化法,以丙二酸二乙酯和2-氯乙基苯硫醚为原料,四丁基溴化铵为催化剂,碱性条件下合成了(2-苯硫基乙基)丙二酸二乙酯。研究了四种碱对收率的影响,发现以叔丁醇钠作为碱时收率最高。同时,研究了各种反应条件对收率的影响,得到最佳条件为n(丙二酸二乙酯)∶n(叔丁醇钠)∶n(2-氯乙基苯硫醚)=1.3∶1∶1,100℃反应3 h。产物用1H NMR和MS进行了表征。     

2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成工艺研究

利用氨基乙腈及丙烯腈的亲核加成、氢化反应合成了一种新的不等臂有机多胺化合物 2 -氨基乙基 -二 (3-氨基丙基 )胺。研究了不同工艺条件对反应的影响 ,最佳工艺条件为 :n(丙烯腈 )∶n(氨基乙腈 ) =2 .8～ 3 .0 ,加成温度为 70～ 75℃ ,加成反应时间为 50～ 60h ,催化反应采用复合催化剂 ,m(溶剂 )∶m(物料 )≈ 1 0。两步反应的收率分别为 81 .6 %和 71 .6 % ,用多种谱学手段表征确证了该化合物及其中间产物     

二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺的合成新方法

以二(氰基甲基)胺及丙烯腈为原料，通过亲核加成、氢化反应合成了不等臂有机多胺化合物二(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)胺，标题化合物及其中间产物经多种谱学手段表征确证。在优化条件下，产物的总收率为67％，含量99.5％(HPLC)。     

聚合物功能化石墨烯的合成及应用研究进展(二)

着重评述了采用共价连接和非共价连接技术制备聚合物功能化石墨烯的方法,介绍了聚合物功能化石墨烯的应用概况。     

Al~(3+)荧光探针的合成及识别性能研究

以2-羟基-1-萘甲醛和邻苯二胺为原料,通过席夫碱反应合成了一个Al~(3+)荧光探针。采用紫外-可见和荧光光谱法研究了探针在乙腈溶液中对金属离子的识别能力。实验结果表明,该探针在乙腈及其水溶液中可以有效、快速地检测Al~(3+)。通过荧光滴定曲线、Job's曲线和Benesi-Hildebrand曲线,得出探针分子与Al~(3+)的配合比和配合常数分别为2∶1和2.65×10~5,并测得Al~(3+)的最低检出限为1.85×10~(-8)mol/L。     

一种新型罗丹明类双通道荧光探针及其对Fe~(3+)和Cu~(2+)的选择性识别研究

以罗丹明B、水合肼和吡啶-2-甲醛为反应物,合成了一种新型的罗丹明类Fe~(3+)和Cu~(2+)双通道分子探针(Fluorescent probe,FP),并用核磁和质谱对其分子结构进行了表征。利用荧光分光光度计和紫外可见分光光度计研究了FP对Fe~(3+)、Cu~(2+)等14种金属离子的识别性能。研究结果表明,在V(CH_3OH)∶V(H_2O)=1∶1体系中,当选用荧光光谱分析时,探针FP对Fe~(3+)具有良好的选择性响应,且Fe~(3+)浓度在2~30μmol/L时,探针荧光强度与Fe~(3+)浓度呈线性关系,线性相关系数为0.998。当选用紫外可见光谱分析时,探针FP对Cu~(2+)具有很好的选择性响应,且当Cu~(2+)浓度为0~9μmol/L时,探针FP的吸光度与Cu~(2+)浓度呈线性关系,线性相关系数为0.999。     

5-(N-乙基-N-2-羟乙基胺)-2-戊胺的合成

以5-氯-2-戊酮为原料,先进行羰基保护、与乙基乙醇胺反应之后脱保护,再进行羰基还原氨化,经4步反应合成5-(N-乙基-N-2-羟乙基胺)-2-戊胺(俗称羟基氯喹侧链),总收率53.8%,纯度99.0%(GC)。重要原料乙基乙醇胺回收率达95%。     

一种用于识别Cu2+的荧光增强型化学传感器的合成及性能研究

通过对香豆素母体结构进行修饰,采取7-位引入二乙基氨基供电子基团,3-位引入酰胺基吸电子基团,成功制备了一种结构简单的荧光化学传感器:7-二乙氨基-N'-(2,4-二硝基苯基)-2-氧代-2H-色烯-3-甲酰肼,并通过1HNMR、13CNMR和ESI-HR-MS对其结构进行表征。传感器对Cu^2+显示出明显的“off-on”型荧光增强响应,荧光强度增强了21.8倍,Stokes位移为2033 cm^-1,检测限为0.52μmol/L。由Job曲线可知,传感器和Cu^2+之间的配位比为2∶1,通过推测,传感器对Cu^2+的识别机理属于光诱导电子转移机理(PET)。pH测试结果表明,传感器适宜的pH范围为7~8.5。     

新型葡萄糖衍生物的合成及其对Al~(3+)的识别研究

以2-羟基-1-萘甲醛和D-氨基葡萄糖盐酸盐为原料,设计合成了一种新型的葡萄糖衍生物,其结构得到了1H NMR,ESI-MS和元素分析的确认。实验结果表明,该化合物在水溶液中对Al3+表现出高选择性和高灵敏度的荧光特性。     

β-(对二乙氨基苯)丙烯酸的合成及荧光性质研究

以对二乙氨基苯甲醛和丙二酸为原料合成β-对二乙氨基苯丙烯酸,研究其在不同极性溶剂中的紫外吸收光谱、荧光光谱以及对常见过渡金属离子的识别能力。结果表明,随着溶剂极性的增加,紫外最大吸收波长发生蓝移;该化合物荧光性质强,荧光量子产率大;可以作为猝灭型荧光探针分子,对Fe3+、Cr3+有优良的识别能力。     

免疫荧光试剂9-(2′,6′-二溴苯氧羰基)-3-(2-(琥珀酰亚胺氧羰基)乙基)吖啶的合成

吖啶酯衍生物是量子产率较高的一类荧光及化学发光试剂.本文先后经5步反应合成了新的荧光免疫试剂即标题化合物,并用NMR、IR、MS和EA表征了产物及部分中间体的结构,并对合成过程中的位阻效应及区域选择性进行了讨论.