烯烃液相环氧化反应研究进展

从常用氧化剂无机过氧酸盐、过氧化氢、分子氧、有机过氧酸及烷基过氧化氢等方面，阐述了烯烃的环氧化方法，对环氧化用催化剂如Mo(Ⅵ）、V（V）、Ti（Ⅳ）络合物以及过渡金属卟啉络合物等进行了介绍。综述了由丙烯、环已烯等环氧化制备环氧丙烷和环氧环已烷等化合物研究进展以及环氧化用催化剂高分子固栽化研究情况，并对今后烯烃环氧化研究开发进行了展望。     

烯烃环氧化反应的立体化学

本文概述了各种环氧化反应的立体化学,同时讨论了催化剂,溶剂等地立体化学的影响。     

环十二烷空气催化氧化制环十二醇及酮

研究了以偏硼酸为催化剂的环十二烷常压空气氧化制环十二醇、酮的反应规律,采用鼓泡搅拌釜作为反应器,在间歇操作方式下,通过改变通氧速率、搅拌转速、反应温度、催化剂用量,测定了反应液中烷、醇、酮的浓度随反应时间的变化关系,得到了醇、酮选择性与烷转化率的关系,确定了适宜的工艺操作条件。在连续操作方式下,通过改变烷的进料速度,测得了反应产物中烷、醇、酮的浓度随空时的变化关系,并与间歇操作获得的实验结果进行了比较。     

烯烃不对称环氧化反应研究进展

综述Salen-Mn配合物,手性酮,生物酶催化剂催化的不对称环氧化反应研究进展情况,详细介绍了酮催化剂的发展趋势。     

环十二烷空气液相氧化制环十二烷醇(酮)的研究

研究了以偏硼酸为催化剂的环十二烷空气液相氧化制取环十二烷醇(酮)的工艺条件对氧化过程的转化率、选择性及收率的影响。提出了连续氧化操作更为合理的设想,并给出相应的工艺条件。     

杂多化合物催化过氧化氢氧化烯烃环氧化反应研究进展

烯烃的环氧化反应是化学工业中重要的化学反应之一,其环氧化物是用途极为广泛的有机原料和化学中间体。文章综述了以杂多酸为催化剂,过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应研究进展,指出了今后此类环氧化反应催化剂发展方向。     

铑催化高碳烯烃氢甲酰化合成高碳醇进展

介绍了近年来铑／膦催化高碳烯烃氢甲酰化的研究和开发进展。特别是以ＴＰＰＯ／Ｒｈ为催化剂的Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｋａｓｅｉ工艺和水／有机两相为主的各种两相催化技术。近年的进展表明,通过创新膦配体以及采用两相催化体系,有望使更有效,更经济的铑催化工艺在高碳烯烃氢甲酰化的应用中取得突破。     

钼基催化剂在烯烃液相环氧化反应中的应用研究进展

介绍了钼络合物催化剂、固载化的钼络合物催化剂及MoO₃基的固体钼催化剂在烯烃液相环氧化反应中的应用。以有机过氧化物为氧化剂时,不同的钼基催化剂均表现出很好的催化性能,其中络合物中的配体对其催化性能有很大影响,并且可以通过引入手性配体实现对烯烃的不对称环氧化,而固体钼催化剂的性能则与载体上钼物种的种类密切相关。但绝大多数钼催化剂对H₂O₂参与的环氧化反应没有活性,开发对H₂O₂有催化活性的钼基催化剂是一个重要的研究方向。     

H2O2为氧源烯烃催化环氧化反应的研究

H2O2是一种绿色环保的氧化剂,廉价经济而且副产物只有水.文章以H2O2为氧化剂从金属催化方面详细研究了催化环氧化体系的进展及研究现状.     

蒙脱土负载锰卟啉催化氧气对烯烃的环氧化

文章制备了水溶性的四(4-甲基吡啶基)锰卟啉(MnTM4PyP),然后通过浸渍法在水溶液中将锰卟啉负载到蒙脱土上制备了锰卟啉/蒙脱土催化剂(MTM4PyP/MT)。在室温条件下,用此固载型卟啉作为催化剂选择性催化氧气环氧化烯烃到相应的环氧化物。试验结果表明此催化剂可以高活性、高选择性地催化烯烃的环氧化反应,而且可以多次重复使用。     

Developments in sodium perborate

The paper describes the properties of a number of novel variants of sodium perborate bleach suitable for laundry and automatic dish wash detergent formulations, highlighting their advantages over standard commercial products, and offering further opportunities of product differentiation for the detergent manufacturers.     

Fabric bleaching with sodium perborate

Presently two classes of fabric bleaching agents, the chlorine and oxygen types, are employed in home laundering. Although these two classes of bleaches are employed, there is a vast difference in their effectiveness. The chlorine bleaches function well under most time and temperature conditions practiced in fabric laundering in the United States, but equivalent effectiveness with the oxygen type can only be obtained under longer time or higher temperature use conditions. This paper represents a review of the relative performance and cost of the two classes and concentrates on the considerable research activity of the last 20 years, directed toward finding routes to increased bleaching effectiveness with sodium perborate. The chemistry of these approaches, consisting primarily of the use of the so-called organic activators and metal ion catalyst systems, is discussed along with a discussion of effectiveness, cost, and potential utility.     

过硼酸钠漂白剂研究进展

论述了四水合过硼酸钠单水合过硼酸钠和液态过硼酸钠等3种形态产品的性能特点及制备方法，以及漂白激活剂的研究进展。     

四乙酰乙二胺对过硼酸钠活化作用的研究

研究了四乙酰乙二胺（TAED）对过硼酸钠（SPB）在低温下释氧和漂白的活化作用及影响因素，对特种污布进行了漂白试验。结果表明：由于TAED的存在，SPB可在40℃-60℃内很好地发挥漂白活性。     

由偏硼酸钙生产过程中的废液制备过硼酸钠

以硼砂和消石灰为原料制备偏硼酸钙(CaO·B_2O_3·6H_2O),同时得到富含偏硼酸钠的母液.在一定温度下将母液蒸发结晶得固体偏硼酸钠,再与30%的过氧化氢在稳定剂存在下经反应、过滤及干燥制备出四水过硼酸钠(NABO_3·4H_2O),最后经减压脱水制得一水过硼酸钠(NaBO_3·H_2O).通过对物料配比、反应温度、反应时间、液固比及稳定剂的种类进行考察,确定了适宜的工艺条件,即配料摩尔比n(NaBO_2·4H_2O):n(H_2O_2)=1∶1.1,液固比3.3∶1(mL/g),反应温度25～30℃,反应时间60～75 min,稳定剂为聚丙烯酸.在此工艺条件下制得的四水过硼酸钠产品含B2_O_3 22%～24%、NAB0_3·4H_2O≥96%、活性氧含量在10%以上,Fe≤0.004%;脱水得到的一水过硼酸钠产品的活性氧为15%左右.     

新型季铵盐-卟啉锰配合物对烯烃催化环氧化反应的研究

用新合成的N-甲基麻黄素（奎宁）-卟啉锰配合物作为催化剂催化烯烃的环氧化反应,研究了碳链的长短及不同季铵基对反应的影响,     

Thermal decomposition kinetics of sodium perborate tetrahydrate to sodium metaborate by using model-fitting and model-free methods

Model-free and model-fitting methods have been applied to data for nonisothermal and isothermal decomposition of sodium perborate tetrahydrate to sodium metaborate. The kinetic triplet (f(a), A and E) of sodium perborate tetrahydrate was found by model fitting method defined with a single step reaction, which has an excellent fit for nonisothermal data and obeys different kinetic models and yields highly uncertain values of Arrhenius parameters. The isothermal and nonisothermal data for thermal decomposition of sodium perborate tetrahydrate to sodium perborate monohydrate and sodium metaborate were evaluated by model-free isoconversional method. The complex nature of multi-step process of sodium perborate tetrahydrate to sodium metaborate was more easily indicated by using wide temperature range in nonisothermal isoconversional method.     

锂系高门尼粘度丁二烯橡胶的环氧化

对高门尼粘度锂系丁二烯橡胶进行了环氧化研究。用IR和NMR对聚合物微观结构进行表征时发现,在810～890cm-1和(1.0～2.0)×10-6处出现环氧基峰。环氧化程度(E)较高时,X—C键断裂,造成Mn和Mw减小,Mw/Mn变窄。Tg随E增大而升高。     

Epoxidation of ethylenic linkages by chromic acid IV. Oxidation of triaryl olefins by chromium trioxide

The oxidation of 1,1,2-triphenylbut-1-ene by chromium trioxide in acetic anhydride gives 1,2-epoxy-1,1,2-triphenylbutane with fission products and 1,1,2-triphenylacetylethylene. Cis- and trans-1-p-chlorophenyl-1,2-diphenylprop-1-ene yield crystalline epoxides in satisfactory yields under similar conditions. The epoxides are stable towards aqueous sulphuric acid. 1,1,2-Triphenylethylene, 1,1-di-(p-chlorophenyl)-2-phenylethylene and 1,1-di-(p-bromophenyl)-2-phenylethylene are similarly oxidised but the epoxides are hydrated to the glycols by the action of aqueous sulphuric acid. Chromic acid in aqueous sulphuric acid brings about oxidative fission of the double bond without any rearrangement.     

Semi-batch reactive crystallization of sodium perborate tetrahydrate: effect of mixing parameters on crystal size

Semi-batch reactive precipitation of sodium perborate tetrahydrate was studied in a stirred reactor. Effect of hydrodynamic parameters and reactant concentrations on the average crystal size was examined and it was found that secondary nucleation plays a dominant role in deciding the final crystal size. The data of average crystal size was correlated with power consumption per unit mass and solid loading.