3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪的百克量合成、晶体结构和热行为

以3,6-双(3,5-二甲基吡唑)-1,2,4,5-四嗪为原料,合成了3,6-二氨基-1,2,4,5-四嗪(DATz),产率为98.7%,合成量为500g/批。采用核磁、红外光谱、质谱和元素分析等对产物的结构进行了表征。在N-甲基吡咯烷酮和水的混合溶剂中培养了DATz的单晶,用X-射线单晶衍射仪测定了晶体结构。采用DSC、TG-DTG和固体原位反应池/FT-IR联用等分析方法研究了DATz的热分解行为。结果表明,该晶体为正交晶系,属Cmcm空间群,晶体学参数为:a=0.9431(4)nm,b=0.7850(3)nm,c=0.6267(3)nm,V=0.464(3)nm3,Z=8,Dc=1.605g/cm3,μ=0.123mm-1,F(000)=232,R1=0.0407,wR2=0.1278。DATz的放热分解峰温度为342.17℃,热稳定性较好,可能的热分解机理为先发生四嗪环的开环反应,后进行取代基氨基的分解反应。     

N-取代-5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-氨基的合成及其晶体结构

以氨基脲衍生物作为起始原料,经过腙化、氯化和分子内环化三步反应合成了与文献报道不一致的N-取代-5-芳-基1,3,4-噁二唑-2-氨基类化合物(总收率42.0%~68.7%)。产物经过IR,1H NMR,MS和元素分析表征。此外,2-氨基-5苯基-1,3,4-噁二唑(4a)经过X射线单晶衍射确证其为1,3,4-噁二唑类化合物,并非文献报道的1,4-二氢-1,2,4,5-四嗪类化合物。     

3,6-二氯-1,2,4,5-四嗪的合成与表征

以3,6-双(3,5-二甲基吡唑)-1,2,4,5-四嗪为起始原材料,经肼基取代、氧化脱氮生成了3,6-二氯-1,2,4,5-四嗪,通过红外、核磁、质谱以及元素分析鉴定了化合物的结构,在优化合成工艺条件下,两步总收率达到70%,在超低温的条件下对产品进行了精制,纯度达到了99.2%以上。     

四嗪衍生物的合成及其抗癌性能的研究Ⅱ.钯/碳催化氧化合成3,6-二甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪

研究了合成标题化合物时各种因素对产率的影响,发现用三聚乙醛解聚制备的新鲜乙醛为原料,是至关重要的.乙醛与水合肼反应温度为5～10℃,六氢四嗪氧化脱氢时间72h,并以3%Pd/C取代PtO2作催化剂,产率40%.     

富氮化合物3,3''''-偶氮双(6-氨基-1,2,4,5-四嗪)合成研究

以三氨基胍硝酸盐、戊二酮为起始原料，经缩合、氧化、肼解、氧化溴代、氨解、水解等反应合成3，3＇-偶氮双（6-氨基-1，2，4，5-四嗪）（DAAT）。详细介绍了各反应过程的具体步骤及收率，6步总收率为19％。采用红外光谱、核磁、DSC等分析手段确定DAAT结构，结果表明与文献基本相符。提出了缩合、氧化溴代反应的机理，指出了两步反应的详细历程。     

四嗪衍生物的合成及其抗癌性能的研究

研究了合成标题化合物时各种因素对产率的影响,发现用三聚乙醛解聚制备的新鲜乙醛为原料,是至关重要的。乙醛与水合肼反应温度为5～10℃,六氢四嗪氧化脱氢时间72h,并以3%Pd/C取代PtO     

3,6-二(吡啶-2-基)-1,2,4,5-四嗪的合成及应用

以2-氰基吡啶和水合肼为原料,经过Pinner反应和氧化反应合成得到3,6-二(吡啶-2-基)-1,2,4,5-四嗪(化合物1),收率为88.6%。对影响产物收率的因素进行了考察,确定了第二步氧化反应的反应温度为0℃,反应时间1.0h。化合物1分别与6,7-二溴-1,4-二氢-1,4-环氧萘(化合物4a)和6,7-二甲氧基-1,4-二氢-1,4-环氧萘(化合物4b)反应得到5,6-二溴异苯并呋喃(化合物5a)和5,6-二甲氧基异苯并呋喃(化合物5b)的收率分别为51.3%和48.5%。化合物1和化合物5a以及化合物5b的结构均采用~1H-NMR和ESI-MS进行了表征。     

S-四嗪衍生物的合成及其生物活性初报

利用2种路线合成了11种s-四嗪衍生物,并用熔点测定、IR、MS、1H NMR进行了确认,对未知化合物还进行了元素分析。对其中部分化合物进行了生物活性实验,发现有些化合物显示了较好的活性,同时发现烷基取代基的引入可以提高除草活性。     

3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪及其含能盐的合成与性能

以3,6-双(3,5-二甲基吡唑基)-1,2,4,5-四嗪(BDT)为原料,通过肼基取代反应得到了3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪(DHT)。优化了3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪的合成条件,得到纯度为98.5%的DHT,收率为92%(文献收率77%)。为了改善DHT的应用性能,合成了3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪的硝酸盐(DHTN)和高氯酸盐(DHTP),并测试了其部分性能。改进了DHTN的合成工艺和合成过程的安全性,收率为91%。结果表明,DHTN的密度为1.708g/cm3,放热分解峰温为104.5℃,爆速为8 541.3m/s,H50为38cm,摩擦感度为4%;DHTP的密度为1.765g/cm3,放热分解峰温为197.4℃,爆速为8 882m/s,H50为8cm,摩擦感度为100%。     

含苯并噻唑环的硫脲类化合物的合成、晶体结构及抑菌活性研究

以取代苯甲酸为原料合成了一系列含苯并噻唑环的硫脲类化合物,其中有8个为新型化合物,化合物结构均经元素分析、IR、1HNMR表征.采用X-射线单晶衍射测定了N-(2-溴苯甲酰基)-N'-(4-甲基苯并噻唑-2-基)硫脲的晶体结构,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.741 68(7) nm,b=1.088 71(10) nm,c=1.206 82(11) nm,α=103.504(8)°,β=106.632(8)°,γ=108.278(8)°,V=0.828 74(13)nm3,Dc=1.628 Mg/m3,μ=2.738 mm-1,Z =2,F(000)=408,最终偏差因子R1=0.030 4,wR2 =0.075 6[I＞2σ(I)],S=1.048,CCDC号为1471387.选择广西主要经济作物(水稻、甘蔗、番茄、木薯、龙眼、荔枝)中常见的病原菌,对目标化合物进行室内抑菌活性测试,结果发现该类化合物具有一定的抑菌活性.     

不对称酰胺基液晶化合物的合成,表征及热分析

以CH2Cl2为溶剂,通过5-（4-氨基）苯基-10,15,20-三苯基卟啉（MATPP）与硬脂酸直接反应得到一种新型不对称酰胺基卟啉配体5-（4-硬脂酸酰亚胺基）苯基-10,15,20-三苯基卟啉配体（SITPPH2）,利用紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、元素分析等测试方法对化合物的结构加以确认。热分析表明,卟啉配体从200℃开始分解,具有较高的热稳定性。     

二苯二硒的合成和晶体结构

报道了一种新的合成工艺,采用氯化镉为催化剂,利用空气中的氧气直接氧化苯硒酚合成了二苯二硒晶体,表征了其晶体结构和红外光谱性质。晶体属于正交晶系,空间群 P21 21 21,a= 0 5646 (2) nm,b= 0 8288 (3) nm,c=2 4100(9)nm; V=1 1276(7)nm3,Dc=1 839 g·cm-3,Z=4, R=0 0259。     

邻苯二甲酰氨基酸的合成及晶体结构

用邻苯二甲酸酐作氨基保护剂,与6种氨基酸缩合制备了邻苯二甲酰氨基酸。重点考察了邻苯二甲酰甘氨酸的合成条件对产物收率的影响,最佳合成条件为:反应温度140℃,反应时间30 min,n(甘氨酸)∶n(邻苯二甲酸酐)=1∶1.2,收率95.6%。以同样的条件合成的另外5种邻苯二甲酰氨基酸的收率也都达到了81%以上。经解析发现,邻苯二甲酰甘氨酸一水合物的晶体结构属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=7.638 0(15)nm,b=13.803(3)nm,c=10.009(2)nm,β=106.67(3)°,Z=4,Dc=1.466 g.cm-3,μ=0.120 mm-1,F(000)=464。最终偏离因子R=0.060 6,wR=0.164 7。晶体结构分析表明,分子间氢键连接整个分子形成沿[010]方向的锯齿状长链,再通过π-π堆积作用形成稳定的三维立体结构。     

R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯衍生物的合成与晶体结构研究

使用S-乳酸酯为原料,经酰化与对苯二酚发生SN2亲核取代反应得到标题化合物。产物结构通过MS、1HNMR进行了表征,并通过X-射线衍射对R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯的单晶结构进行了测定。结果表明,晶体属三斜晶系,P3(2)空间群,晶胞参数a=10.126 7(4),b=10.126 7(4),c=8.505 7(6),α=90.00°,β=90.00°,γ=120.00°,V=755.40(7)3,Z=3,Dc=1.294 Mg/m3,μ(Mo Kα)=0.100 mm-1,F(000)=312。     

新型对二苯醌衍生物的合成与晶体结构

主要报道了三苯基硼引发的2-烷基取代苯酚双锂盐的自由基偶联反应,生成了硼取代的对二苯醌化合物。有机硼化合物被认为参加自由基反应,以有机硼化合物作为自由基引发剂,并应用于芳烃化合物。我们发现当三苯基硼与2-烷基取代苯酚的双锂盐反应时,促进2-烷基取代苯酚的自由基偶联,生成了一种新型的对二苯醌衍生物,是一种收率较高的对二苯醌衍生物新型制备方法。产物的结构经元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射确定。     

二茂铁吡咯烷衍生物的合成及其晶体结构

以1,1-二氰基-2-二茂铁乙烯、L-脯氨酸和芳香醛为原料,在甲苯中反应合成了含有氰基的二茂铁吡咯烷衍生物。2-对硝基苯基-3-二茂铁基-4,4-二氰基双稠吡咯啶经X-射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数a=24.395(3)A,b=8.992 3(18)A,c=19.005 4(18)A,V=4 325.7(7)A3,Dx=1.432 g/cm3,Z=8,T=113(2)K,F(000)=1 936,R1=0.040 2,wR2=0.093 8。     

糠醛缩异烟肼席夫碱的合成及其晶体结构

席夫碱配体及其配合物可应用于生物化学、分析化学、材料化学等方面,由于其广泛的应用,已成为现阶段研究者研究的热点。糠醛是重要的化工原料,异烟肼是抗结核病的主要药剂,采用这两种化合物,通过混合溶液法在80℃恒温水浴中,以新制备的糠醛溶液和异烟肼溶液为原料合成了一个小分子席夫碱,通过红外光谱、紫外光谱、质谱、X-射线衍射仪表征其结构。结果表明,该席夫碱属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为a=10.717 0(6),b=5.238 9(2),c=18.123 5(9),α=90°,β=94.445(5)°,γ=90°,Z=4,μ=0.101 mm-1,F(000)=448,De=1.409 g/cm3。