桐酸甲酯酚类加成物的合成及表征

研究了桐酸甲酯和酚类的加成反应，研究表明，桐酸甲酯和酚类加成可得桐酸甲酯酚加成物。对该反应中的催化剂种类和用量、反应时间、反应温度、反应原料选择和配比作了系统的分析，找出了理想的反应条件。ＨＰＬ－ＭＳ分析表明，桐酸甲酯和酚以等摩尔加成物为主要产物，ＩＲ分析表明，桐酸甲酯加成至苯酚的对位。     

新型催化剂乙酰丙酮铬（щ）催化合成己酸环氧酯过程的影响因素及其动力学研究

采用乙酰丙酮铬（щ）为催化剂,催化环氧树脂与己酸的加成酯化反应,探讨了反应温度和催化剂浓度对酯化反应的影响,以及催化剂的活性,并研究了其动力学行为。实验结果表明,乙酰丙酮铬（щ）的催化能力高于叔胺和季胺盐催化剂,当其用量为原料总量的0.4%时,在120℃下反应200min后酯化率可达到86.2%。通过积分反应速率方程,对该反应的实验数据进行了动力学计算,确定乙酰丙酮铬（щ）催化环氧树脂与己酸的加成酯化反应级数为二级,反应表观活化能Ea为142.668kJ/mol。用IR分析和1HNMR核磁对产物进行了表征,证实合成了目标产物。     

铵盐与亚硝酸盐化学生热体系实验研究

铵盐与亚硝酸盐化学生热体系在油田中有广泛的应用,包括清蜡和解堵、自生热压裂等。对NaNO_2/NH_4Cl生热体系的反应规律进行了实验研究,研究发现,受副反应和反应过程中热损失的影响,峰值温差不仅与反应物浓度有关,还与催化剂浓度以及反应初始温度有关;随催化剂浓度、反应初始温度以及反应物浓度的增大,反应达到峰值温度的时间均呈现幂函数关系递减。影响峰值温差的主要因素是反应物浓度,其次是反应初始温度,最后是催化剂浓度。以获得较高的峰值温度为主要标准,优选的参数为:催化剂(CST酸)浓度0.6%~0.8%,反应初始温度40~60℃,反应物浓度4~6 mol/L。     

二氢月桂烯水合动力学研究

以二氧六环为溶剂,以强酸性阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,在消除内、外扩散的影响后,考察了反应温度、催化剂浓度对二氢月桂烯水合反应的影响。采用拟均相反应机理模型关联了实验数据,关联结果良好,并得到了主反应与副反应的反应速率常数与温度的关系以及主反应与副反应的反应平衡常数与温度的关系。     

十六烷基三甲氧基硅烷合成及结构表征

以α-十六烯、三甲氧基硅烷为原料,加入铂催化剂和一种液态位阻胺助催化剂,采用硅氢加成方法,合成十六烷基三甲氧基硅烷,分别用气质联用仪和核磁共振波谱仪对产物进行了分析和结构表征。考察了催化剂用量、助催化剂用量、反应温度以及预混合时间对反应的影响。结果表明,在反应温度30~80℃、预混合时间20m in、催化剂和助催化剂用量分别为5 mg/kg和70μL/kg的条件下,反应2 h,产品得率为84%,并且所得产品全部为β加成产物。     

液相法合成异佛尔酮反应研究

研究以丙酮为原料液相法合成异佛尔酮的液相缩合反应动力学。考察了以氢氧化钠为催化剂时,催化剂浓度、压力、温度、反应时间对反应的影响,结果表明该反应温度215～220℃、丙酮与水质量比3∶1、催化剂用量0.13 mol NaOH、压力3.8～4.5 MPa下反应3 h为最优反应条件。     

本体法合成HDI-TMP加成物工艺

本体法合成了六亚甲基二异氰酸酯(HDI)与三羟甲基丙烷(TMP)的加成物作为聚氨酯胶粘剂的固化剂。通过对反应产物-NCO含量和粘度的测定,考察了反应温度、催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)用量、HDI与TMP物质的量比对加成产物性能的影响,并由凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FT-IR)表征了产物组成和结构特征,获得本体法合成物HDI-TMP加成较佳工艺:n(HDI)∶n(TMP)=9∶1(即n(-NCO)∶n(-OH)=6∶1),催化剂DBTDL用量为0.05%(按TMP质量计),反应温度80℃,反应时间3h,即可制备出HDI-TMP理想加成物含量占总加成物52.66%的低粘度产物。     

HDI-TMP加成物的合成

研究了耐候性聚氨酯涂料固化剂六亚甲基二异氰酸酯-三羟甲基丙烷(HDI-TMP)加成物的合成工艺。通过对反应产物NCO含量和粘度的测定,考察了TMP中水分含量、反应温度、反应时间、HDI与TMP摩尔比、催化剂对加成产物的影响。实验表明,TMP中水分对加成产物粘度影响很大,因此TMP需进行脱水处理;HDI-TMP加成物合成最佳工艺条件为:催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)用量0.05%,HDI与TMP的摩尔比≥3.15,反应温度80℃,反应时间3h,可获得低粘度HDI-TMP加成物。     

改性阳离子树脂配合铂催化苯乙烯硅氢加成反应

研究了改性阳离子树脂配合铂催化剂的制备及其催化苯乙烯与甲基二氯硅烷硅氢加成反应,反应在连续式多相催化反应器中进行。由阳离子树脂、乙醇氨和氯铂酸制备的改性阳离子树脂配合铂是一个催化活性和β–加成选择性高、热稳定性好的固体催化剂。考察了温度、催化剂用量、加料速率等因素对苯乙烯与甲基二氯硅烷硅氢加成反应的影响。在加料速率为6.7mL/h、催化剂用量为2g、反应温度为70℃条件下反应,甲基二氯硅烷单程转化率达到98.42%,β-加成产物的选择性为99.23%,反应连续进行21h后催化剂性能仍保持稳定。     

三氯化铝催化赤砂糖制备乙酰丙酸的研究

研究了以赤砂糖为原料,固体三氯化铝为催化剂制备乙酰丙酸的反应。采用了正交实验确定了适宜的反应条件,并用单变量法考察了赤砂糖浓度、反应温度、催化剂的投加量、反应时间等对乙酰丙酸收率的影响,优化了最佳工艺条件。研究结果表明:在赤砂糖浓度为20 g/L、反应温度160℃、催化剂加入量为2 g、反应时间20 min时,乙酰丙酸的收率最大,达到42.59%。     

尿素法合成碳酸二甲酯的研究进展

总结了从尿素出发合成碳酸二甲酯的三条工艺路线：尿素直接醇解路线、尿素-碳酸丙烯酯(或碳酸乙烯酯)-碳酸二甲酯路线、尿素-二苯基脲-苯氨基甲酸甲酯-碳酸二甲酯路线。对三条路线的反应过程、催化剂及优缺点进行了比较,认为尿素-碳酸丙烯酯(或碳酸乙烯酯)-碳酸二甲酯路线具有反应简单、产率和选择性高及反应步骤相对较少的优点。尿素醇解制备碳酸二甲酯的方法具有工业化前景。     

环氧乙烷与CO2合成碳酸乙烯酯动力学研究

环氧乙烷与CO2合成法是一种具有工业应用价值的碳酸乙烯酯生产方法,有必要对其反应机理和动力学加以研究。文中假设CO2与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的反应按照亲核加成反应机理分3步进行,其中催化剂溴化四乙铵作为亲核试剂。在一定温度和一定的压力下,碳酸乙烯酯的合成反应速率正比于催化剂和环氧乙烷浓度。提出了动力学方程,通过实验对假设机理进行了验证,并回归得到动力学方程参数。所得合成碳酸乙烯酯的反应动力学方程对大规模工业化生产具有一定参考价值。     

氟代碳酸乙烯酯的合成工艺研究

以碳酸乙烯酯（EC）为原料,经氯代反应得到一氯代碳酸乙烯酯（CIEC）。然后以氟化钾为试剂,丙酮为溶剂,18-冠醚-6为相转移催化剂进行氟取代反应,合成了一氟代碳酸乙烯酯（FEC）。分别考察了不同条件对产品收率的影响,总产率为63.81%。利用质谱、氢核磁共振谱等对产物进行了结构表征。     

Experimental and Kinetic Studies on a Homogeneous System for Diethyl Carbonate Synthesis by Transesterification

A synthesis of diethyl carbonate through transesterification of propylene carbonate and ethanol, coproducing useful propylene glycol, was carried out in the presence of sodium ethoxide as catalyst. The effects of reaction parameters such as catalyst concentration, mole ratio of ethanol to propylene carbonate and reaction temperature on the transesterfication reaction were investigated. The results showed that the reaction is reversible with a propylene carbonate equilibrium conversion of about 64 % at an ethanol to propylene carbonate mole ratio of 8.0 and a reaction temperature of 303 K. A kinetic model was proposed based on the reaction mechanism. The model parameters were estimated by the Runge‐Kutta method. The statistical test showed that the model calculation results were in good agreement with the experimental data.     

碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯

为利用碳酸乙烯酯固定的CO2,拓展碳酸二苯酯的合成方法,对碳酸乙烯酯酯交换合成碳酸二苯酯的反应进行了热力学分析,并考察了催化剂、反应温度、催化剂质量分数和反应时间对合成碳酸二苯酯的影响。结果表明:碳酸乙烯酯与苯酚的酯交换反应在热力学上是不可行的,而将苯酚乙酰化后可以实现由碳酸乙烯酯经酯交换合成碳酸二苯酯;不同催化剂催化酯交换反应时,n-Bu2SnO显示了最高的酯交换选择性。当反应温度为190℃,碳酸乙烯酯与乙酸苯酯的摩尔比为1∶2,n-Bu2SnO质量分数8%,反应时间10 h时,碳酸乙烯酯的转化率为15.1%,酯交换选择性64.2%,碳酸二苯酯的收率7.5%。     

尿素醇解法合成碳酸乙烯酯

在干燥碱式碳酸锌催化剂的作用下,以尿素和乙二醇（EG）为原料合成碳酸乙烯酯（EC）。重点考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对反应结果的影响。并通过GC-MS、FTIR和XRD分析,初步探索了反应机理以及碱式碳酸锌的作用机理。结果表明：当催化剂用量为尿素质量的6%,原料配比n（EG）∶n（尿素）=1∶1,反应温度160℃,反应时间3h,反应压力为0.01MPa时,碳酸乙烯酯收率达到91.64%。尿素和乙二醇合成碳酸乙烯酯的反应中,尿素首先分解生成异氰酸,异氰酸再与乙二醇反应生成中间产物2-羟乙基氨基甲酸酯（2-HEC）,最后2-羟乙基氨基甲酸酯脱氨环化生成碳酸乙烯酯。所用碱式碳酸锌催化剂中存在Zn₄CO₃（OH）₆·H₂O和ZnO两种晶相,且以ZnO为主活性组分,两种晶相的协同作用提高了反应收率。     

Simultaneous synthesis of dimethyl carbonate and ethylene glycol dimethacrylate using homogenous basic catalyst

A novel method simultaneously to prepare dimethyl carbonate and ethylene glycol dimethacrylate from ethylene carbonate and methyl methacrylate has been demonstrated in the presence of catalyst sodium methoxide and polymerization inhibitor ZJ-705. The effect of reaction parameters such as catalyst loading, polymerization inhibitor loading, concentration of reactants, reaction time, etc., on synthesis of dimethyl carbonate and ethylene glycol dimethacrylate was investigated. A reaction mechanism has been discussed with catalyst sodium methoxide.     

酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究

用ＺＳＭ－５分子筛作为甲醇和碳酸乙烯酯反应碳酸二甲酯 系的催化剂,通过对ＺＳＭ－５进行阳离子交换和浸渍法改性发现,ＺＳＭ－５分子筛碱性中心对反应起主要作用,适当强度的碱中心更有利于反应的正向进行。当甲 碳酸 乙酯的摩尔比为４：１,液时空速１ｍｌ／ｇｈ,反应温度１００℃,压力０．７ＭＰａ时,用碳酸钠改改性ＺＳＭ－５作催化剂,碳酸乙烯酯的转化率为５０％。     

Simultaneous Synthesis of Dimethyl Carbonate and Poly（ethylene terephthalate） Using Alkali Metals as Catalysts

Dimethyl carbonate （DMC） and poly（ethylene terephthalate） was simultaneously synthesized by the transesterification of ethylene carbonate （EC） with dimethyl terephthalate （DMT） in this paper. This reaction is an excellent green chemical process without poisonous substance. Various alkali metals were used as the catalysts. The results showed alkali metals had catalytic activity in a certain extent. The effect of reaction condition was also studied. When the reaction was carded out under the following conditions： the reaction temperature 250℃, molar ratio of EC to DMT 3 ： 1, reaction time 3h, and catalyst amount 0.004 （molar ratio to DMT）, the yield of DMC was 68.9%.     

乙醇和CO2直接合成碳酸二乙酯的原位红外研究

采用原位红外对乙醇和二氧化碳在氧化锆催化条件下合成碳酸二乙酯（DEC）的反应机理进行了研究。乙醇羟基上的氧原子与氧化锆表面的Zr4＋相互作用,与氧化锆表面吸附的羟基反应形成两种乙氧基（单配位体和多配位体乙氧基）和水,二氧化碳主要与单配位体乙氧基发生插入反应形成乙基碳酸锆;二氧化碳在氧化锆表面单独吸附时形成碳酸氢盐和碳酸盐,乙醇与表面吸附的碳酸氢盐和碳酸盐均可反应形成中间物种乙基碳酸锆,但与游离态的二氧化碳相比反应较慢,乙醇与二氧化碳反应主要以游离态的CO2插入反应方式进行。最后乙基碳酸锆与乙醇在氧化锆表面反应形成羟基和碳酸二乙酯。