化学肥料工业

TQ113.2 2 0 0 4 1132 9合成氨催化技术与工艺进展〔刊〕/刘化章 ,李小年 (浙江工业大学催化研究所 )∥现代化工 .- 2 0 0 4 ,2 4 (2 ) .- 7～ 11　　Fe1 xO催化剂体系的发明 ,使合成氨催化剂的活性有了飞跃性进步。用Fe1 xO基A30 1催化剂可实现低压合成氨工艺 ,其合成回路吨氨能耗可降低 1.30GJ。以钌催化剂为基础的KAAP工艺开发成功 ,每吨氨的生产成本可降低 2 .2～6 .6美元 ,节能 1.2 0GJ。由于钌的稀有和昂贵 ,在可以预见的时间内 ,钌催化剂不可能立即取代铁催化剂。用超临界技术有可能实现非平衡限制氨加氢技术的设想。图 2参 32…     

费-托合成Fe1-xO基和Fe3O4基熔铁催化剂比较

在H2与CO的摩尔比2.0、温度553～593 K、压力1.4MPa,空速12600h-1的条件下,研究了Fe1-xO基和Fe3O4基熔铁催化剂的费-托合成反应催化性能,结果表明,Fe1-xO基熔铁催化剂的活性温度低于Fe3O4基熔铁催化剂,水汽变换反应的相对活性低于Fe3O4基催化剂.Fe1-xO基催化剂比Fe3O4基催化剂降低了蜡的选择性,特别是降低了有机含氧物的选择性,而提高了汽、柴油的选择性.Fe1-xO基催化剂可以比Fe3O4基催化剂多得到13%的C5+重质烃,而Fe3O4基熔铁催化剂比Fe1-xO基熔铁催化剂更适合低碳醇的合成.     

化学肥料工业

TQ113．2 TQ424．1 200603335 活性炭载体的超声波处理对钌／活性炭氨合成催化剂催化性能的影响[刊]／于凤文,计建炳…(浙江工业大学化学工程与材料学院)//催化学报．-2005,26(6)．-485～488 利用超声波处理活性炭,并采用场发射扫描电镜、X射线能谱、N2物理吸附和CO化学吸附等表征手段,考察了超声波处理活性炭表面形貌、化学组成、表面结构和催化剂钌     

我国合成氨技术获突破性创新

正4月20-23日,江苏禾友化工有限公司DN1800工业铁钌接力催化氨合成系统,通过了中国石油和化学工业联合会组织的72小时现场考核标定。标定结果显示,该装置各项运行指标优于该公司原有装置水平,反应压力降低80%,综合测算氨成本下降逾230元,节能效果、经济效益以及安全水平均显著提升。这是我国首次采用具有完全自主知识产权的钌基氨合成催化剂、"两铁两钌"催化剂装填技术及氨合成反应器建设的合成氨装置。专家表示,该系统的突出优     

化学肥料工业

TQ113.2 4 2 0 0 4 0 9318活性炭载体的超声处理对氨合成催化剂催化性能的影响〔刊〕/于凤文 ,刘化章… (浙江工业大学化学工程与材料学院 )∥化工时刊 .- 2 0 0 3,17(12 ) .- 4 5～ 4 7　　采用功率超声处理一种商用活性炭 ,研究了超声功率、超声频率以及超声时间等因素的影响规律。以超声处理的活性炭为载体 ,以钡、钾为助剂 ,制备了一系列钌基催化剂 ,在 1万空速 ,10MPa和 4 0 0℃的条件下 ,进行了氨合成活性评价。结果表明 ,采用功率超声处理活性炭载体与常规处理方法相比 ,其钌基氨合成催化剂催化活性大大提高。实验对超声的各影响因…     

钌基氨合成催化剂载体的研究进展

概述了钌基氨合成催化剂的研究现状和发展,重点综述了该催化剂载体的研究进展,并对钌基氨合成催化剂的发展进行了展望.     

化学肥料工业

TQ113.24200511329钌基氨合成催化剂载体研究进展〔刊〕/荣成,郑超…(福州大学化肥催化剂国家工程研究中心)∥广东化工.-2005,32(1).-56～59钌基氨合成催化剂作为一种负载型催化剂,载体对催化剂活性有直接影响。文章对国内外广泛研究的活性炭载体、氧化物载体以及一些新型载体作了评述,并对未来的研究方向进行了展望。图3表1参21(许德联摘)TQ113.264200511330合成氨.甲醇变脱系统综合改造小结〔刊〕/刘怀军,李玉路…(安阳化学工业集团公司)∥中氮肥.-2005,(1).-41～43TQ113.264200511331恩德粉煤气化技改攻关总结〔刊〕/许清波,王吕利…(…     

聚铝氨烷-钌-镧对1-已烯醛化反应的催化

醛化反应通常以羟基铑，羟基钴及羟基钌等作催化剂。高分子－金属配合物，如聚铝氨烷，聚钛氨烷，聚锡氨烷等无机高分子的铑，钌和钴配合物，对烯烃醛化反应的催化性能往往优于小分子的羰基金属配合物^[1,2]。通过实验，研究聚铝氨烷－钌－镧双金属配合物对1－已烯醛化反应的催化作用，确定聚铝氨烷－钌－镧双金属配合物对1－已烯醛化反应的催化效果及催化剂组成的影响。     

熔铁催化剂原位还原反应的XRD研究

采用XRD原位反应器对Fe1-xO和Fe3O4基催化剂的还原过程进行动态XRD监测,研究了催化剂还原过程的相变和还原条件.结果表明,Fe1-xO催化剂的活性相α-Fe在325℃开始出现,母体Fe1-xO相在359℃消失,比Fe3O4分别低30℃和40℃;两种催化剂活性相α-Fe各晶面的发育相似,高活性与低活性的晶面平均晶粒度比(d211/d110)Fe1-xO催化剂为0.7725,Fe3O4催化剂为0.7960;活性相开始出现后其平均晶粒度有减小趋势,推断与其对前体结构的继承性有关.两种催化剂活性差异并不是来自活性不同的晶面发育程度.     

Mn掺杂对LaFeMn_xAl_(11-x)O_(19)结构及其催化甲烷燃烧的影响

采用溶胶-凝胶法制备了同时掺杂Fe和Mn系列的六铝酸盐催化剂LaFeMnxAl11-xO19(x=0,0.5,1,2,3,4,5),通过X射线衍射、BET比表面积测定、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱和程序升温还原技术对催化剂的结构进行了表征,考察了Mn掺杂量对催化剂结构及甲烷催化燃烧活性的影响。实验结果表明,LaFeMnxAl11-xO19催化剂在1 200℃焙烧后可形成完整的六铝酸盐晶型,同时具有较高的催化性能和高温稳定性。当Fe含量不变时,Mn掺杂量对催化剂的活性有较大的影响,掺杂Mn使催化剂的活性明显提高,但掺杂过量Mn后催化剂的活性又有所降低。其中LaFeMnAl10O19催化剂具有较大的比表面积(16.3m2/g)和较高的催化活性,起燃温度T10为497℃,完全转化温度为T90为701℃。     

钡修饰氧化镁载体的表面形貌及其负载钌基催化剂的性能

研究了钡修饰的氧化镁载体的表面形态及其负载的钌基氨合成催化剂的催化性能.研究结果表明,随着钡含量的增加,氧化镁载体表面的不规则性降低,其负载的钌基催化剂的活性随之增加,并于Mg与Ba摩尔比为1/0.2时达到最大,在20 000h-1、10MPa、475℃条件下,其出口氨含量达到9.13%.而当继续增大钡的修饰含量时,氧化镁载体中出现一种新的物相,初步分析应为含钡的一种结晶体.     

甲酸甲酯与乙烯加氢酯化合成丙酸甲酯

采用钌-碘催化体系,由甲酸甲酯和乙烯加氢酯化合成丙酸甲酯,同时还得到了高附加值的副产物3-戊酮和乙酸甲酯.考察了催化剂组成、溶剂以及反应温度、反应时间、乙烯始压等反应条件对反应的影响.     

载体中添加La对Ni／γ-Al_2O_3催化剂催化甲烷自热重整制氢反应的影响

采用共沉淀法制备了γ-Al2O3载体和La添加量不同的LaxAl100-xO(m(La):m(Al)=x:(100-x))载体,然后用浸渍法制备了Ni负载量(质量分数)为10％的Ni／γ-Al2O3和Ni／LaxAl100-xO催化剂。用X射线衍射技术对Ni/γ-Al2O3和Ni／ LaxAl100-xO催化剂进行了表征,并在固定床微反装置中考察了Ni／γ-Al2O3和Ni/LaxAl100-xO催化剂对甲烷自热重整制氢反应的催化性能。实验结果表明,添加La的催化剂催化性能有很大提高。考察了反应温度、原料气配比和甲烷空速对Ni/La30Al70O催化剂催化性能的影响。实验结果表明,反应温度和n(O2):n(CH4)对Ni/La30Al70O催化剂的催化性能影响较大;在n(CH4):n(O2): n(H2O)=1．00:0．50:2．50、反应温度800℃、甲烷空速4 800 h-1的条件下,甲烷转化率达到100％,H2收率为67％。     

氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了新型络合物氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁,探讨了它与甲基铝氧烷(MAO)共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2.0 MPa、n(Al)/n(Fe)=1500、主催化剂浓度为20μmol/l的条件下,催化剂活性高达2.03×107g/(mol.h),且丁烯-1选择性小于10%,己烯-1选择性大于20%,辛烯-1选择性大于18%。     

碳纳米管的制备及其在钌络合物催化氧化环己烯中的应用

制备了Fe Cu/SiO2 催化剂 ,用该催化剂在 5 5 0℃裂解乙烯制得了碳纳米管 ,电镜结果显示碳纳米管直径在 15～ 2 0nm之间。在钌络合物催化的环己烯氧化反应中加入碳纳米管 ,使环己烯的转化率达到 99 0 % ,Ru催化剂TOF达到了 2 90 0 0h 1。结果表明碳纳米管可以提高钌络合物的催化氧化活性 ,并且抑制产物中环己烯醇的进一步氧化。     

Fe-Cu体系催化剂中铁比的测定及其对催化剂性能的影响

用一种比较简便、快捷的化学分析法对组分较为复杂的Fe-Cu体系低碳醇合成催化剂中的铁比进行了分析 ,即用磷酸保护Fe(Ⅲ )离子 ,用碳酸钠保护Fe(Ⅱ )离子。结果表明 ,该法可有效地排除其它组分的干扰 ,分析结果重复性好 ,相对标准偏差RSD不高于 0 0 5 0 %。此外 ,将Fe -Cu体系催化剂的铁比与其催化性能关联后发现 ,铁比控制在 1 0 0～ 2 0 0内 ,催化剂显示出较好的生成醇活性和较高的C+2 醇选择性。     

新型氨合成催化剂完成工业化生产

由中德合资辽宁盘锦南方化学辽河催化剂有限公司和浙江工业大学共同研制开发的新型氨合成催化剂--Amomax--10型氧化型、Amomax--10H型预还原型氨合成催化剂通过技术鉴定。目前这两种催化剂已经完成全过程工业化生产。新型氨合成催化剂突破了传统熔铁催化荆的FE304基体系，在原A301基础上有了实质创新性改进。新型亚铁基氨合成催化剂氧化型和预还原型产品具有易还原、     

氯化2-乙酰基-6-（2-甲基苯亚胺基）乙基吡啶铁／脚催化乙烯齐聚的研究

合成了新型络合物氯化2乙酰基-6-（2-甲基苯亚胺基）乙基吡啶铁，探讨了它与甲基铝氧烷（MAO）共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2．0MPa、n（Al）／n（Fe）=1500、主催化剂浓度为20μmol／l的条件下，催化剂活性高达2．03×10^7g／（mol·h），且丁烯-1选择性小于10％，己烯-1选择性大于20％，辛烯-1选择性大于18％。     

“活化氮转移”使低温合成氨成为可能

正中科院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室(筹)陈萍研究员、郭建平博士在催化合成氨研究方面取得重要进展。他们提出了"双活性中心"催化剂设计策略,并由此开发出了一系列过渡金属与氢化锂组成的复合催化剂体系,实现了氨的低温催化合成。针对我国国情,开发低温、低压、高效的合成氨催化剂具有重要的战略意义。相关研究成果于近期发表在《自然-化     

甲烷燃烧六铝酸盐LaCu_xAl_(12-x)O_(19-δ)催化剂的制备及其性能研究

采用溶胶-凝胶法制备了系列金属铜取代六铝酸盐LaCuxAl12-xO19-δ催化剂,用XRD、BET、SEM、TEM等手段对其结构和性能进行了表征,并考察了其催化甲烷燃烧反应性能。结果表明,Cu取代六铝酸盐LaCuxAl12-xO19-δ对甲烷燃烧具有很高的催化活性和稳定性,活性最好的催化剂为LaCu2.0Al10.0O19-δ,其催化甲烷燃烧的起燃(T10%)温度仅为410℃。