扬子石化建设1-丁烯／MTBE装置

据报道,中国石化扬子石化炼化公司新建1-丁烯与甲基叔丁基醚(MTBE)项目已开工建设。该项目利用扬子石化的C4馏分为原料,新建的1-丁烯装置生产能力为15kt/a ,MTBE生产能力为4 0kt/a ,工程主装置总投资费用为5 80 0多万元人民币,配套工程总投资费用为2 10 0万元人民币。整个工程将于2 0 0 4年5月建成投产。该1-丁烯装置的产品将用于生产高密度聚乙烯(HDPE)的共聚单体,以供扬子石化4 0 0kt/aHDPE生产用或外销。MTBE主要用作汽油高辛烷值添加剂,但也考虑向MTBE下游产品发展,例如将MTBE裂解制异丁烯、再由异丁烯生成甲基丙烯酸甲酯(M…     

从石油化工基本原料合成精细石油化工产品(Ⅲ)—异丁烯的合成化学

炼油工业的催化裂化过程和石油裂解制乙烯工业均副产 C_4烯烃,其中主要含丁二烯,异丁烯,正丁烯。表(1)列出了它们的分子结构和名称。丁二烯和丁烯有相似的物理和化学性质,其不同点是它们的应用,丁二烯更多用于聚合物产品,而丁烯则主要用于合成化学产品。本文介绍了以异丁烯为原料的一部分重要精细石油化工制品。     

提取异丁烯的简易途径

从混合Ｃ4 物流的同类烯烃中获取高纯度 (大于99.9% )异丁烯的标准方法是先从异丁烯与甲醇反应制取ＭＴＢＥ(甲基叔丁基醚 )开始 ,异丁烯再生用反向反应生成两种单组分加以回收。因ＭＴＢＥ反应生成异丁烯的选择性很高 ,故所得产品纯度很高。现在 ,ＣＤＴｅｃｈ(催化蒸馏技术 )公司开发了一种更简易的方法 ,提取费用约比ＭＴＢＥ途径低 30 %。来自乙烯裂解装置的Ｃ4 物流进料先加氢 ,使丁二烯含量减少到约 1%。该物流再用催化蒸馏方法分馏 ,从较重的正构丁烯中分出较轻的异丁烯。关键部分是从沸点相近的 1 丁烯中分离异丁烯。可采用标准的加…     

异丁烯生产技术最新进展

ＭＴＢＥ在全球范围内的迅猛增长导致异丁烯需求量剧增，伟统来源的异丁烯已不能满足需求，因此异丁烷脱氢，丁烯异构化和新型ＦＣＣ催化剂成为解决异丁烯短缺的竞争技术。异丁烷脱氢有５个工艺，已建有多套工业装置，目前全球生产能力３２３．９万ｔ／ａ，丁烯异构化有７个工艺，在此介绍了这７个工艺及催化剂，其 听ＩｓｏＰｌｕｓ系列催化剂可使异丁烯产率提高５０％～２００％，比提高反应温度和使用ＺＳＭ－５助剂的效果好。     

异丁烯烷基化工艺的工业应用

某石化公司异丁烯烷基化装置采用美国杜邦公司STRATCO硫酸法烷基化工艺流程,考察了该装置的工业应用效果,并与杜邦公司丁烯烷基化工艺进行对比。结果表明:杜邦公司烷基化技术可加工高纯异丁烯原料,异丁烯烷基化达到设计指标,研究法辛烷值(RON)在94.7以上,酸耗(酸/烷烃油)为53.23 kg/t,能耗为84.36 kg/t(以全烷基化油计),干点为226.1℃,需要切割重组分;与异丁烯烷基化相比,丁烯烷基化的RON高2.27个单位,干点稍低,烷基化油收率高0.04(全烷基化油与烯烃进料的质量比值);加工异丁烯,酸耗没有明显上升;使用变频压缩机,节省电能25%以上;使用流出物干法精制技术,投资约为湿法的17%,运行费用约为湿法的15%。     

异构化制取异丁烯的工艺技术

目前异丁烯的生产技术可分为非异构化技术与异构化技术两类。异构化技术，尤其是正丁烯骨架异构制异丁烯技术，较好地解决了线性烯烃过剩与增产异丁烯问题，为世界各大石化公司所关注。我国石化工业对异丁烯的需求日渐增多，由于多套ＭＴＢＥ装置和３０ｋｔ／ａ丁基橡胶装置的建成投产，预期２０００年国内市场异丁烯需求将达到３００～４００ｋｔ，而且高纯异丁烯比例要求大于１０％。综观国内外石化工业的发展与异丁烯供需形势，开发正丁烯骨架异构化新技术，具有现实意义。　　１　异构化生产异丁烯的技术异构化技术有三类：一是在裂化催…     

2-丁烯的利用途径

随着我国乙烯工程的相继建成投产 ,加上炼油厂催化裂化装置加工能力迅速增长 ,Ｃ4 馏份总量已超过 2 0Ｍｔ/ａ。如何合理利用Ｃ4 烯烃 ,已引起人们的广泛关注。近年来 ,人们对其中的 1-丁烯、丁二烯和异丁烯的利用进行了大量的研究[1～ 4 ] 。但是 ,对 2 -丁烯的利用途径则探讨的较少。与乙烯、丙烯、1-丁烯和异丁烯等气体相比 ,含正丁烯特别是 2 -丁烯的气体的工业价值较低 ,世界上有些地区把含正丁烯的气体用作燃料。随着回收和综合利用技术的不断进展 ,为 2 -丁烯的利用开拓了广阔的发展前景。1　由 2 -丁烯制丙烯　　 2 0世纪 90年代以…     

丁烯—1装置工艺设计

丁烯-1生产工艺通过丁二烯抽提和MTBE装置脱除丁二烯和异丁烯来生产高纯度丁烯-1。本文重点介绍丁烯-1装置工艺流程的选择和工艺设计操作条件,提出了选择丁烯-1工艺流程的一些看法。     

十元环分子筛催化正丁烯骨架异构制异丁烯反应性能研究

 对比了AEL型、TON型和FER型3种十元环分子筛催化正丁烯骨架异构反应性能的差别,探讨了温度和空速对正丁烯转化率、异丁烯选择性和产率的影响。结果表明：AEL型和FER型分子筛适合应用于从正丁烯异构生产异丁烯的工业过程;AEL型分子筛适合于高温、低空速的运行模式,在压力0.25 MPa、温度450 oC、质量空速4 h-1时异丁烯产率为41.4%;而FER型分子筛适合应用于中低温、较高空速的运行模式,在压力0.25 MPa 、温度350 oC 、质量空速6 h-1时异丁烯产率可达45.9%。     

碳四资源的综合利用

对乙烯联产碳四馏分中异丁烯、正丁烯进行了综合利用.异丁烯与甲醇合成甲基叔丁基醚（MTBE）,与水直接水合生产叔丁醇,经精密精馏分离出高纯度正丁烯.介绍了MTBE/正丁烯联合生产装置的工艺特点,并通过优化工艺提高经济效益.结果表明,正丁烯装置经改造后,能够满足40%～120%的生产负荷要求;对脱异丁烷塔塔顶压力控制方法的改进,使装置的总收率提高了1.53%;在醚后碳四流程中增加了碱洗系统,这样可减少酸性物料对装置的腐蚀;正丁烯装置的运行,使裂解碳四的综合利用率由原来的49.3%提高到81.05%;采取改用稀释剂以及将叔丁醇装置返回的碳四进行再利用措施后,裂解碳四的综合利用率又提高到84.1%.     

顺、反丁烯中甲醇、甲基叔丁基醚对脱氢的影响

<正> 分离混合C_4的异丁烯,目前较好的方法是用甲醇和混合C_4中的异丁烯反应,生成可作为汽油添加剂的甲基叔丁基醚(MTBE)而未反应剩余C_4中含正丁烯75.85％,反丁烯9.88％,顺丁烯2.55％和少量的甲醇、MTBE等杂质,这部分剩余C_4可作为氧化脱氢原料。本工作就是考察甲醇、MTBE对氧化脱氢的影响。     

混合碳四烯烃叠合利用工艺技术研究

介绍了一种混合碳四烯烃叠合利用的预反和催化蒸馏组合技术,该技术以酸性阳离子交换树脂为催化剂,可以将混合碳四烯烃中的95%以上的异丁烯叠合反应生成二异丁烯和异辛烯,且部分正丁烯也参与二聚或共聚。叠合产物(主要是二异丁烯)可以加氢饱和作为汽油的优良调合组分,也可以分离出二异丁烯作为重要的精细化工原料。     

采用丁烯—1异构化工艺增产橡胶原料

<正> 含正、异丁烯的混合物料通过双键位移的异构化反应使丁烯—1异构生成顺、反丁烯—2,再经分馏使正、异丁烯分离。该法对以炼厂C_4烯烃为原料通过氧化脱氢生产丁二烯,进而生产顺丁胶的工厂来讲,能使丁烯—1与异丁烯分离从而增加橡胶原料。本工艺所选用的催化剂为贵金属氧化铝催化剂。反应温度在260—300℃范围之内,气相反应,反应压力5—7kg/cm~2,液时空速2.0时~(-1)·丁烯—1的单程转化率可达     

丁烯异构化技术进展

论述了丁烯的4种同分异构体——1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯和异丁烯之间相互转换的异构化反应,异构体之间发生的互相转换的可逆反应分别是丁烯的顺反异构化反应、丁烯的双键异构化反应和丁烯的骨架异构化反应。丁烯的双键异构化可以用催化-精馏结合的方法生产1-丁烯或2-丁烯,丁烯的骨架异构化主要用来将正丁烯转化为异丁烯,增加异丁烯资源。     

反应压力对正丁烯骨架异构催化剂反应性能的影响

采用Aspen plus软件,计算得到了正丁烯异构化反应产物组成随反应压力变化的规律,同时以镁碱沸石为催化剂,在固定床小试评价装置上考察了反应压力在不同反应阶段对催化性能的影响。结果表明,在异构化反应初期,提高反应压力,正丁烯转化率增加,异丁烯选择性下降,异丁烯收率变化较小;而在催化剂运行后期,反应压力从常压提高到005 MPa,异丁烯选择性变化不大,而异丁烯的收率却提高了2～3百分点。这可能是由于在异构化反应进行过程中,由于催化剂酸性质的变化,反应也经历了从双分子反应机理为主,到以单分子反应机理为主的转变,因此反应压力对催化剂性能的影响也随之改变。     

混合C4催化裂化规律研究

醚化后的催化裂化混合C4中含有质量分数约为40%的正丁烯,是生产丙烯的优质原料。在微型固定床反应装置上,考察了混合C4在普通催化裂化平衡剂作用下的反应规律。结果表明,混合C4在普通催化裂化平衡剂的作用下不仅可裂解生产丙烯,而且能够副产异丁烯。混合C4催化裂化的最佳工艺条件为:反应温度560℃,体积空速18.52min-1,水油质量比3。在该条件下丙烯、异丁烯的收率分别可达到8.5%,9.5%。     

技术服务

<正> 成果转让汽油高辛烷值调合剂甲基叔丁基醚(MIBE)合成技术该项技术是混合C_4综合利用途径之一,可生产高辛烷值汽油调合剂MTBE,并可同时获得生产顺丁橡胶和高纯度丁烯-1的原料。这一技术已在年产5500吨工业试生产装置上鉴定,流程简单,技术可靠,原料适应性强(C_4中异丁烯浓度20—50％均可),操作平稳、灵活,设备无特殊要求,几乎无环境污染,经济和社会效益显著。需要该技术者,请直接与山东齐鲁石油化工公司科技处联系。     

正丁烯异构化技术进展

我国一些炼厂以及化工生产的企业有着非常丰富的碳四烃资源以及储存量非常大的正丁烯,但是相对化学物质比较缺乏的就是异丁烯,异丁烯无法满足市场的需求。基于此,针对这一情况,相关的生产企业进行正丁乙烯构化装置的使用,因此有了充足的生产原料,这对于企业经济的不断提升以及可持续发展起着非常良好的作用。另外一方面,下游产品对于异丁烯的需求量也非常大,因此将构化装置与下游的装置可以进行联合生产,有效的开发利用高附加产品的延伸技术。     

选择性叠合新工艺

本文简述了石家庄炼油厂选择性叠合装置的开工、考核和试验情况.装置高、低负荷运行的考核结果表明,异丁烯转化率为100%,正丁烯转化率大于15%,均达到了设计指标.提高烷基化原料烷烯比试验结果表明,烷烯比可达1.05-1.10,装置可生产高辛烷值汽油调合组分和优质烷基化原料.1-丁烯最大产率在90%以上.文中还对与该工艺有关的一些问题进行了探讨.     

甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新制法

<正> 日本旭化成公司目前研究成功一条新的技术路线——甲基丙烯腈(MAN)法,用以代替丙酮氰醇(ACN)法。1984年4月份开始建设一套年产5万吨的工业装置,投资20多亿日元。MAN法以石脑油裂解的C_4馏份为原料,抽提出异丁烯。用异丁烯与氨、氧反应生成MAN。MAN水解得甲基丙烯酰胺。由它制成甲基丙烯酸甲酯。新工艺的特点是,甲基丙烯酰胺