外给电子体CMMS、DCPMS制备高结晶度聚丙烯的研究

CMMS、DCPMS外给电子体分别与CS 1型、CS 2型聚丙烯主催化剂进行丙烯聚合评价,结果表明DCPMS是高效催化剂的有效助催化剂,能够有效提高聚丙烯的真实等规度、结晶度,DCPMS更适宜制备相对高结晶性聚丙烯。     

DCPMS作为外给电子体生产低熔融指数聚丙烯

二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)作为外给电子体,在12 m3反应釜中采用间歇式液相本体法聚丙烯生产工艺,通过控制氢气钢瓶压降为0.1 MPa或绝氢及主催化剂用量为53 g生产熔融指数在0.2-0.3 g/10 min之间的低熔指聚丙烯。与甲基环已基二甲氧基硅烷(CMMS)生产低熔指聚丙烯相比,单釜主催化剂用量由78 g降至53g,并在绝氢状况下熔融指数更易控制在0.2-0.3 g/10 min之间。     

高效催化剂在丙烯聚合中的应用

从两种高效催化剂的试用过程摸索出适合生产实际的反应参数，总结了高效催化剂对聚丙烯产品产量、质量的影响。同时对高熔融指数聚丙烯的生产进行了探索。     

高纯外给电子体DCPMS的合成及在丙烯聚合中的应用

优化了格氏两步法合成二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)的合成工艺。用氯代环戊烷与镁、四甲氧基硅烷完成格式反应和取代反应,产品经无机碱处理、分离,精制得99.9%高纯DCPMS。用IR、NMR和MS等测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属。通过丙烯聚合实验考察了95.0%、97.0%、99.0%的DCPMS外给电子体作用,其结果表明高纯DCPMS更有利于提高聚丙烯聚合物(PP)的等规度和综合性能。     

丙烯聚合催化剂进展

本文论述丙烯聚合催化剂发展多相Z-N型经历三代，均相有钛、锫、铪和钒等系。     

影响丙烯聚合催化剂平稳输送因素分析

分析讨论了影响丙烯聚合催化刑平稳输送的各种因素，提出了相应的解决办法，对保证催化剂管线的平稳运行，实现装置的安稳长周期生产具有一定的实际意义。     

DQ球形催化剂在间歇式本体丙烯聚合装置上的工业应用

本介绍北京奥达石化新技术开发中心生产的DQ球形高效催化剂在中国石油哈尔滨石化分公司间歇式液相本体聚丙烯生产装置上进行工业应用的试验情况 ,并与CS -Ⅰ型、N -Ⅲ型高效催化剂进行比较。试验结果表明 ,DQ球形高效催化剂活性高 ,对丙烯中杂质的适应能力强 ,反应初期无明显放热高峰 ,反应平稳 ,操作性能良好 ,生产的球形聚丙烯产品直径为 1～ 5mm的占 90 %左右 ,力学性能优异 ,有推广价值     

HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合

对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所生产的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。     

助催化剂对新型球形丙烯聚合用催化剂性能的影响

丙烯聚合时,研究了3种不同的烷基铝助催化剂对丙烯聚合用新型球形催化剂的活性、聚丙烯(PP)等规指数、熔点、相对分子质量及其分布的影响。结果表明:使用三异丁基铝作助催化剂时,催化剂活性最高,活性衰减最慢,所制PP等规指数最低、重均分子量最大;使用三甲基铝作助催化剂时,催化剂活性最低,活性衰减最快,所制PP的重均分子量最小;使用三乙基铝作助催化剂时,PP等规指数和熔点最高。     

茂金属催化剂应用于丙烯的聚合

本文论述茂金属催化剂的结构对丙烯聚合活性以及所形成的聚丙烯的立构规整度等的影响, 讨论丙烯聚合机理, 介绍聚丙烯弹性体的聚合。     

N-Ⅲ型高效聚丙烯催化剂在间歇聚丙烯装置上的应用

介绍了N-Ⅲ型聚丙烯催化剂的在间歇聚丙烯装置上的工业应用情况。对催化剂的性能、工艺反应特性和产品质量状况进行了研究。与Cs-Ⅰ型催化剂对比发现，N-Ⅲ型催化剂具有活性高、抗杂质能力强、定向能力强和受氢调效果影响小等突出特点, 但不足之处是聚丙烯细粉稍大，需进一步改进。     

丙烯聚合用BCZ型催化剂的开发

在MgCl2溶解过程中加入内给电子体,开发了一种新型丙烯聚合用BCZ型催化剂,并在5 L聚合釜中进行了本体聚合考核评价,在12 m3小本体工艺装置上进行工业应用试验,在25 kg/h的连续法Innovene气相工艺装置进行中试试验。研究表明:用BCZ型催化剂制备聚丙烯(PP)时,催化剂活性高出国产同类催化剂近50%,氢调敏感性好,同样氢气用量下,PP的熔体流动速率可提高25%左右;所制PP的相对分子质量分布大于7.5,等规指数高;BCZ型催化剂可用于小本体法工艺、连续法气相工艺装置制备均聚和共聚PP。     

丙烯聚合催化剂的实验室考评方法

介绍了丙烯聚合催化剂考评该催化剂性能的实验方法。对实验装置、实验方法、催化剂活性测定、钛含量测定、镁含量测定、酯含量测定、表观密度的测定以及等规指数的测定作了详细研究。通过该实验平台及其方法,可进行高效丙烯聚合催化剂的制备工艺与性能的研究,包括解决在大批量工业连续生产条件下载体对催化剂效率和产品立体定向性的影响以及载体制备工艺条件的优化等,为深入研究催化剂的生产工艺奠定基础。     

混合助催化剂对丙烯本体聚合的影响

分别采用DQ型和BC-MS型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯本体聚合,助催化剂为三乙基铝(TEAL)与三异丁基铝(TiBA)的混合物,外给电子体为二苯基二甲氧基硅烷,氢气作相对分子质量调节剂,反应釜内的装料系数为70%。首先在20℃条件下进行预聚合,预聚合结束后迅速升温至70℃聚合。研究了TEAL/TiBA混合助催化剂对聚丙烯(PP)等规指数、熔体流动速率(MFR)和力学性能的影响。结果表明:随着助催化剂中TiBA用量的增加,所制PP的等规指数降低,MFR呈降低趋势。与BC-MS型催化剂相比,用DQ型催化剂制备的PP的弯曲强度和弯曲模量总体上较低,简支梁缺口冲击强度相对较高。     

YS-842B催化剂用于丙烯气相聚合工艺

开发了一种适于丙烯气相聚合的催化剂YS-842B．并与国产的同类催化剂进行了比较。结果表明,YS-842B催化剂与国产同类催化剂的组成和颗粒形态相近;聚合动力学行为、氢凋敏感性、共聚合性能相当。采用YS-842B催化剂制备的聚合物具有更窄的粒径分布。