高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅰ)高吸收铬鞣机理探讨

本文通过对现行常规铬鞣法铬鞣剂分子发生水解配聚及皮胶原羧基发生离解的定量研究,找出胶原羧基和铬鞣剂分子发生最大结合的条件,并由此提出高吸收铬鞣的作用机理和相应的高吸收铬鞣工艺——高ｐＨ值铬鞣法。     

稀土在制革鞣制中的作用机理研究：Ⅰ.氯化铬与氯化钕的作用

本文采用pH电位滴定法,离子交换色谱法,紫外一可见分光光度法及红外光谱法对Cr_2O_3:Nd_2O_3为1:0.5、1:0.25、1:0.125的混合液及氯化铬液和氯化钕液在pH=2,3,4时的各种性质进行了对比研究.结果表明:氯化钕使氯化铬鞣液的性质发生了较明显的变化,对铬配合物的水解有促进作用,鞣液中组份电荷降低,水合铬配离子数减少,其中以 2价组份居多.初步推断铬与钕形成了异核配合物.     

有机酸铬鞣液组成与鞣革性能

本文采用ｐＨ电位滴定法、阳离子色谱法、红外光谱法等手段主要研究了在碱度为３３％的硫酸铬鞣液中，分别添加乳酸、洒石酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸等的钠盐后的鞣液的组成、特性及鞣革性能。结果表明，有机酸根参与了铬的配位，鞣液组份数增多；羟基酸铬鞣液中阳、中性络离子增多，高电荷阳络离子减少，耐碱性、稳定性提高；二羧酸铬鞣液中出现了更高价态的阳络离子，甚至因交联过大而析出沉淀。用有机酸铬液鞣革收缩温度高，铬吸收好，废液含铬量低，尤以加洒石酸钠及邻苯二甲酸钠的鞣液的鞣革综合效果最好。     

超声波对铬鞣的影响

利用自制超声波转鼓，研究了在铬鞣初期或铬鞣末期施加超声波(23．7KHz)对铬鞣过程的影响．结果表明，超声波对铬鞣的影响主要体现在超声波对铬鞣初期的促进作用，即铬鞣初期施加超声波可以促进铬鞣剂的渗透和与皮胶原的结合，使革内铬含量高，革的Ts升高．鞣制末期施加超声波对铬鞣几乎无影响。从整个铬鞣过程来看，超声波对铬鞣的影响程度不大．用阳离子色谱法分析铬溶液的电荷组分的变化情况表明，超声波(20KHz)作用于不同碱度的硫酸铬溶液后，铬液电荷组分的种类和各组分的相对含量并没有发生明显的改变。因此超声波在铬鞣过程中并未改变铬鞣剂的分子结构，也未改变铬鞣剂与裸皮的结合方式，从而对铬鞣的结果影响不大。     

KMC系列铬鞣粉剂的分子设计和研制

本文根据《铬鞣液组成与鞣革性能的关系》(一)所得出的结论:“硫酸铬特别是糖还原的硫酸铬液中的组分较多,分子和电荷分布以及各组分铬含量的分布都较均匀,故鞣制的革收缩温度最高、柔软丰满、弹性最好”,提出了新型配合鞣剂分子设计的原理和方法,设计并研制开发了KMC系列A、B、C三型自动碱化蒙囿铬鞣粉剂。它采用离子交换色谱法、凝胶色谱法对粉剂鞣液的组成进行了研究,结果发现:粉剂刚溶解时,鞣液中主要为带负电或不带电的小分子配合物;鞣液陈放后,带正电的大分子配合物增多,鞣液中组分数增多,电荷、分子大小和组分铬含量分布趋于均匀。用可见光谱和红外光谱证明配合物内界中有机酸根参与了配位。KMC系列组成的特征与鞣剂分子设计的要求相符。鞣革试验结果表明:KMC鞣剂鞣制的革,比各厂自配铬鞣液鞣的革更柔软丰满,粒面更细致,鞣剂在革内分布更均匀,而且具有操作简单、节省劳力、减少污染等优点,值得推广应用。     

葡萄糖还原铬鞣液循环使用液的色谱研究

本文采用离子交换色谱法和凝胶过滤色谱法对三种方案的葡萄糖还原铬鞣液浸酸铬循环废液进行了研究。结果表明：同一方案的循环过程在本质上并未影响铬络物的电荷和分子量分布，但不同方案也存在一些差异；铬鞣废液加酸放置后用于浸酸或加热到６０－７０℃用于鞣制后期对鼓内浴液提温都是可行的。     

鞣制清洁生产技术的研究进展

本文简要介绍了铬鞣法的不足，概述了清洁化铬鞣技术中的高吸收铬鞣技术、少铬鞣法和无铬鞣法的研究动态和发展状况，最后对鞣制清洁生产技术进行了展望。     

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性，用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性，15％荆树皮栲胶与6％无铬鞣剂(I)可使革的收缩温度达到100℃以上，并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收，降低废铬液中铬含量，4％的KMC与3％的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到110℃以上，废铬液中铬含量≤0．2g／L。     

糖还原铬鞣液与其循环铬液组成差异的研究

本文主要采用离子交换色谱法和凝胶过滤色谱法分离糖还原铬鞣液与其循环铬液,以了解其络合物电荷和分子量分布的差异。结果表明,循环铬液中阴、中性络合物大大增加,+1～+3价铬络离子明显减少;络合物分子量较大,分布更广,稳定性更好。循环铬液中高浓度硫酸根离子的存在是造成上述差异的主要原因。     

皮革鞣制中高吸收铬鞣的探讨

本文以铬鞣制机理，鞣制过程，从胶原改性，鞣剂改性，稀土作用及鞣制提碱等几个方面对铬鞣高吸收过程作了深入探讨，并对其促进铬吸收原理阳一定理论解释。     

循环利用铬鞣废液的问题研究

本文从制革铬鞣废液循环利用的经济效益、社会环境效益、在进行循环利用的过程中所遇到的问题和解决的方法等方面进行了成功的探讨和研究。     

用铬饼制备铬鞣液及其应用于猪皮鞣制

本文研究工作主要是关于用铬饼制备铬鞣液及其应用.铬饼是废铬屑用酶处理后的副产品,铬饼可以生产环保胶黏液.铬饼含40%～50%的无机固体,这些无机固体中还含有12%～15%的氧化铬.制备的5种不同铬液用于猪皮鞣制,鞣制后的猪皮革进行一系列的化学、物理机械性能(14种参数)的测定,所得结果能够与常规铬鞣液鞣制后的猪皮革相比较.结果表明,制备的鞣液可用于白色革的生产,并且相关的化学、物理机械性能可以与常规的铬鞣液鞣制后的革相媲美.     

废铬革屑还原铬鞣液制备新方法的研究

本文介绍了废铬革屑还原铬鞣液的优越性,并用该技术制得了废铬革屑还原铬鞣液,应用结果表明,废铬革屑还原铬鞣液制性能良好,产品价格低廉。     

硫酸铝对铬液碱度的影响及Cr-Al鞣液碱度的确定

在配制铬铝鞣液时 ,由于硫酸铝的强烈水解作用会导致铬铝鞣液表观碱度的显著降低 ,试验和公式推导都证明降低值与铝铬比成线形关系。首次推导出计算铬铝鞣液碱度的简便计算公式 ,并通过碱度的关联性将铬铝鞣液与铬鞣液的重要参数联系起来 ,简化了铬铝鞣液的配制。     

两步法制备木屑还原铬鞣液

本文介绍了两步法制备木屑还原铬鞣液的优越性,并用该技术制得了木屑还原铬鞣液。应用结果表明,木屑还原铬鞣液鞣制良好,产品成本低廉。     

鞣制废液的循环技术

制革属于典型的工业分支,制革工业中会产生大量的污染环境的废液和废固。该论文利用铬鞣革废物的酶法水解用铬污泥除去鞣制废液中的铬。除去铬的原理是鞣后的铬污泥从废液中吸收铬。该循环技术回收率可达99％,操作简单、成本低廉。     

铬鞣技术研究进展

铬鞣是制革工艺中的重要工序,铬鞣技术的发展也已有一百多年历史。本文介绍了国内外各种铬鞣技术、特别是几种技术完善的铬鞣方法,也简述了铬鞣剂的结构、性能及制备方法。     

锆鞣与利用铬鞣废液复鞣的结合鞣工艺研究

利用废铬液对锆鞣革进行复鞣，用苯多元羧酸处理，并对其影响因素进行了研究。结果表明：废铬液复鞣能明显提高锆鞣革的收缩温度（Ｔｓ）；在适宜条件下复鞣，废液铬含量大大降低，可基本消除对环境的污染；鞣制条件对铬的吸收及成革Ｔｓ均有影响。从而得到了一种经济、有效的处理废铬液的方法。此法既能明显改善锆鞣革的耐湿热稳定性，又能大幅度消除制革铬鞣过程的污染源。     

用铬革屑制备助鞣剂的研究

本文对从铬革屑中提取胶原产物制备助鞣剂的方法进行的探讨。结果表明,用石灰处理铬革屑从中提出胶原产物,用乙醛酸对胶原产物进行改性,可得到一种强阴离子弱阳离子型可生物降解的铬鞣助剂。采用该助鞣剂在软化后处理裸友,可进行无盐浸酸铬鞣,可使铬鞣废液中的铬降至0.130gCr2O3/l,使革的收缩温度与丰满满度明显增加。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。