改性脲醛树脂堵漏剂的合成研究

介绍了以甲醛和尿素为原料、聚乙烯醇为改性剂合成改性脲醛树脂的方法。考察了尿素加入方式、甲醛与尿素摩尔比、反应液PH、反应温度及聚乙烯醇用量对脲醛树脂性能的影响。结果表明，在尿素分3次投料，甲醛与尿素摩尔比1．6：1，加成反应阶段温度70℃左右、反应液pH7．5—8，5，缩聚温度85—90℃、反应液pH5．2～5．4，聚乙烯醇用量占甲醛和尿素总量的1.0％条件下，可制得综合性能较好，游离甲醛含量低的低毒脲醛树脂。     

Fe(H)-5A分子筛催化剂在甲醛低温催化氧化反应中的催化性能

以5A分子筛为前体,使用离子交换法制备了Fe(H)-5A分子筛系列催化剂,该系列催化剂对低浓度甲醛的低温催化氧化反应有显著的催化效果。甲醛初始转化温度为70~100℃,100%转化温度为160~190℃。考察了制备条件对催化剂的催化性能的影响。实验结果表明,酸处理可以促进催化反应过程中部分氧化产物甲酸的产生;而提高煅烧温度可以减少甲酸的生成,使甲醛完全氧化为CO2和水。同时,对部分试样进行了X射线衍射表征,发现制备过程对分子筛的晶格结构会造成一定程度的破坏。     

新型聚乙烯醇缩甲醛复合材料的制备

以聚乙烯醇缩甲醛泡沫为基体,以竹炭粉为吸附填料,采用手工发泡法制备了不同竹炭含量的聚乙烯醇缩甲醛泡沫复合材料。制备的复合材料既有聚乙烯醇缩甲醛相对密度小、比强度高的优良特性,又具有较强的吸附性能,可作污水处理系统中新型高效微生物载体。并探讨了硫酸用量、甲醛用量、竹炭用量、恒温水浴温度等对产品的影响。     

耐温抗盐交联聚合物体系成胶性能评价

在乙醇介质中、碱催化下、以间苯二酚和甲醛为原料合成了部分水解聚丙烯酰胺凝胶化所用交联剂,考察了反应介质、反应物摩尔配比、反应温度以及地层温度等因素的影响。结果表明:①间苯二酚和甲醛在介电常数小于水的有机溶剂中进行反应可以使交联有效期显著延长;②间苯二酚与甲醛以摩尔比为1.0∶2.0反应得到的交联剂与部分水解聚丙烯酰胺所成凝胶在黏度和强度方面优于其他反应物配比;③间苯二酚与甲醛在40℃下反应有利于间苯二酚发生羟甲基化并生成甲阶树脂,可以有更多的交联位点与部分水解聚丙烯酰胺发生交联反应;④合成的间苯二酚-甲醛树脂与部分水解聚丙烯酰胺所形成的凝胶适用于50～90℃的地层温度。     

分散聚合法制备乙二醇单苯醚-甲醛酚醛树脂聚合物微球

以乙二醇单苯醚(EGP)和甲醛为单体、聚乙烯醇(PVA)为稳定剂、浓H2SO4为催化剂,经分散聚合合成了EGP-甲醛酚醛树脂(EGP-FA)聚合物微球,研究了PVA用量、甲醛与EGP配比、聚合温度、浓H2SO4用量和搅拌转速对聚合物微球粒径及其分布、产率的影响。实验结果表明,EGP-FA聚合物微球的平均粒径随PVA和浓H2SO4用量的增加、搅拌转速的加快和聚合温度的升高而减小,随n(甲醛)∶n(EGP)的增大先增大后减小。在适宜反应条件(n(甲醛)∶n(EGP)=2.00、w(PVA)=4.5%(基于甲醛和EGP的总质量)、w(H2SO4)=14.10%(基于甲醛和EGP的总质量)、聚合温度70℃、搅拌转速700 r/min)下制备的EGP-FA聚合物微球的平均粒径为384.16μm,粒径分布1.216,产率45.8%。     

最新专利文摘

<正>一种高选择性的甲苯与甲醛或三聚甲醛缩合反应制苯乙烯的方法该专利涉及一种高选择性甲苯与甲醛或三聚甲醛缩合烷基化合成苯乙烯的方法。该方法在CO2或氮气介质下,以甲苯和甲醛或三聚甲醛的混合物为原料,甲苯与甲醛或三聚甲醛(以3个甲醛计)的摩尔比为(1.0～10.0)∶1.0,反应温度为350～540℃,保持甲苯空速为0.1～4h-1,保持反应介质压力为0.1～6.0MPa,保持CO2或氮气与甲苯的摩尔比为(0.5～8.0)∶1.0。     

贮存稳定的低醛脲醛树脂合成工艺研究

以尿素和甲醛为原料,六次甲基四胺为催化剂,三聚氰胺和聚乙烯醇作改性助剂,硫脲作甲醛捕捉剂,采用弱碱-弱酸工艺,合成出贮存稳定的低醛脲醛树脂。在反应温度为90℃,反应时间为2 h,n(尿素)︰n(甲醛)为1.0︰2.0,尿素分2次加入,且缩聚反应阶段尿素加入量为45%(质量分数),改性助剂加入量为2.0%(占原料尿素的质量分数),硫脲添加温度为70℃的优选工艺条件下,合成产品质量中游离甲醛质量分数不超过0.2%,耐水剪切强度高于1.8 MPa,稳定贮存期超过30个月。     

共聚甲醛聚合反应影响因素及控制方法分析

共聚甲醛聚合反应的条件十分苛刻,做好共聚甲醛聚合反应影响因素的控制对于共聚甲醛聚合反应的正常发生有着重要的影响。基于此,针对共聚甲醛聚合反应的影响因素进行分析,进而提出合理控制共聚单体的纯度、精确控制引发剂的量、有效控制聚合反应的温度等控制方法,希望可以对共聚甲醛聚合反应的合理应用有所帮助。     

甲醇与甲醛合成乙二醇的研究

以甲醇与甲醛为原料,选择二叔丁基过氧化物（DTBP）和过氧化二异丙苯（DCP）分别作为引发剂进行缩合反应,制得乙二醇。考察了引发剂用量、反应温度、反应时间、甲醇与甲醛质量比、引发剂加入速度对反应产物的影响,优化了合成线路,使过程简单可行,产率提高。同时对DTBP的合成进行改进,达到了降低成本．清洁生产的目的。确定了以DCP为引发剂合成乙二醇的最佳工艺条件：DCP用量2％,甲醇与甲醛质量比10：1,反应温度145℃,反应时间3h。以DTBP为引发剂合成乙二醇的最佳工艺条件：反应温度145℃,反应时间4h,甲醇与甲醛质量比8：1,DTBP用量2．5％,引发剂加入速度0．05ml／min,在此条件下产物中乙二醇含量可达9．65％。     

硅钨酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

以硅钨酸为催化剂、二乙二醇二甲醚为溶剂,对苯氨基甲酸甲酯(M PC)与甲醛缩合反应制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)进行了研究。考察了M PC与甲醛摩尔比、反应温度、反应时间和硅钨酸用量对M PC转化率和MDC收率的影响,得到最佳的反应条件:M PC与甲醛的摩尔比为8∶1,反应温度100℃,反应时间4.5h,硅钨酸与M PC的摩尔比为2.1∶100。在此优化条件下反应,MDC的收率为62.8%。对硅钨酸催化M PC与甲醛缩合反应的历程进行了讨论,硅钨酸既有催化反应物种形成活性中间体的活性质子,又有对活性中间体具有稳定化作用的硅钨酸阴离子,从而具有很高的催化活性。     

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂的研究

采用共沉淀法制备甲醇氧化制甲醛无载体铁钼催化剂,并考察了催化剂制备老化条件、焙烧温度、外型尺寸以及活性测试反应温度、空速对催化剂性能的影响。该催化剂在280~300℃、气空速7000 h-1~8000 h-1、进料φ(甲醇)为5.5%的下,可获≥98%的甲醇转化率,≥92%的甲醛选择性和≥90%的甲醛产率。催化剂活性高,强度好,性能稳定。     

N-〔(二甲胺基)甲基〕丙烯酰胺合成的研究

以甲醛、二甲胺盐酸盐和丙烯酰胺为原料,在弱酸性介质中,合成N-[(二甲胺基)甲基]丙烯酰胺的最佳反应条件为:甲醛、二甲胺盐酸盐和丙烯酰胺的摩尔比约为1.0:1.0:1.00,第一步反应时间1.5—2.0小时,反应温度20—25℃;第二步反应时间5小时,反应温度50—60℃,可得到总转化率为75%以上的 N-[(二甲胺基)甲基]丙烯酰胺。     

浓甲醛与甲缩醛催化合成聚甲氧基二甲醚

研究了85%(w)甲醛溶液(简称浓甲醛)与甲缩醛(DMM)在阳离子交换树脂催化下合成聚甲氧基二甲醚(PODE_n,n表示聚合度)的过程。采用FTIR、SEM和压汞法对催化剂进行了表征,考察了不同催化剂、反应温度、浓甲醛与DMM质量比和反应时间对甲醛转化率和目标产物PODE_(2-8)选择性的影响。实验结果表明,4种阳离子交换树脂催化剂的酸类型为L酸,酸性越强,越有利于合成PODE_n;催化剂具有过渡孔至大孔连续分布的孔结构有利于链增长反应发生。最佳反应条件为:3#催化剂、反应温度55℃、压力0.6 MPa、浓甲醛与DMM的质量比为1∶3、反应时间40 min。在此条件下,甲醛转化率为61.22%,PODE_(2-80选择性为47.05%。     

甲基环己酮-甲醛树脂的合成及性能

以甲基环己酮和甲醛为原料,在NaOH催化下,通过缩聚反应合成了甲基环己酮-甲醛树脂,考察了反应条件对树脂软化点和羟值的影响。较佳合成条件为:n(甲基环己酮):n(甲醛)=1:1．4,NaOH用量(与甲基环己酮的质量比)0．4％,反应温度130℃,反应时间6 h。树脂软化点为110．2℃,羟值(KOH)32．8 mg／g,该树脂在涂料常用溶剂中具有良好的溶解性。     

固定床甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂的应用与研究进展

为突破铁钼甲醛催化剂“卡脖子”技术,实现其国产化和大面积推广应用,综述了国内外铁钼甲醛催化剂的工业应用、实验室制备和反应及失活机理的研究进展。分析发现,国外铁钼甲醛催化剂经过70年的工业应用与改进,甲醛收率可达93.3%,而国产铁钼甲醛催化剂在开展工业试用后仍未实现大面积的进口替代;共沉淀法是制备该催化剂的主流方法,钼铁比（n(Mo):n(Fe)）、助剂种类、沉淀温度、p H值、搅拌速率、陈化时间和煅烧温度等都会影响该催化剂的结构和性能;甲醇在该催化剂上氧化生成甲醛的反应遵循氧化还原机理,晶格氧在其中扮演氧化活性位的角色,甲氧基生成、甲氧基脱氢和晶格氧传递等过程均有可能是反应速控步骤,反应过程中的钼挥发流失是造成该催化剂失活的重要原因。进一步指出国内需针对工业试用出现的问题,加强对铁钼甲醛催化剂形成机制、制备过程对催化剂结构与性能的影响规律和催化反应及失活机理等问题的研究,以提升该催化剂性能,特别是催化剂稳定性。     

高活性Ag/SiO2-ZnO催化剂的制备及其催化甲醇脱氢制无水甲醛的研究

采用溶胶-凝胶法制备Ag/SiO2-ZnO催化剂,并将其用于催化甲醇直接脱氢制无水甲醛的反应,考察银锌比和反应温度对甲醇直接脱氢制无水甲醛反应催化活性的影响,同时采用布鲁纳尔-埃梅特-泰勒过程、X射线衍射、扫描电镜方法对催化剂进行表征.实验结果表明,最佳的催化剂制备条件为银的负载量(质量分数)20%时n(Ag)n(Zn)=10;固定空速为10 000 h-1,当反应温度为700℃时,催化剂的性能最佳,此时甲醇的转化率为82.3%,甲醛的选择性达88.9%.X射线衍射表征结果表明,银在反应前后均以金属银状态存在;扫描电镜表征结果进一步证明,银以3μm左右的颗粒分散于载体表面.     

环保型脲醛树脂的合成

以尿素和甲醛为单体,三聚氰胺和聚乙烯醇为改性剂,在反应温度为85℃,pH值为5.5,甲醛/尿素摩尔比为1.2,聚乙烯醇与三聚氰胺用量分别为尿素2%和3%的条件下,可制备环保型脲醛树脂。结果表明,试样的剪切强度可达2.0 MPa,游离甲醛质量分数为0.026%,耐沸水时间为93 m in,稳定性好。     

Cu-Mn/TiO_2和Cu-Mn/γ-Al_2O_3催化剂制备条件的优化

以Cu-Mn负载量、n(Cu)∶n(Mn)、焙烧温度和焙烧时间为4因素3水平设计正交实验,对浸渍法制备Cu-Mn/Ti O2和Cu-Mn/γ-Al2O3催化剂的条件进行优化,并考察催化剂催化氧化甲醛的活性。采用XRD、N2等温吸附-脱附和SEM等方法对催化剂进行表征。实验结果表明,焙烧温度对催化剂的活性影响较大;与Cu-Mn/Ti O2催化剂相比,Cu-Mn/γ-Al2O3催化剂催化氧化甲醛的活性更高。Cu-Mn/γ-Al2O3催化剂的最佳制备条件为Cu-Mn负载量30%(w)、n(Cu)∶n(Mn)=1∶4、焙烧温度500℃、焙烧时间6 h,在此条件下制备的Cu-Mn/γ-Al2O3催化剂,Cu-Mn氧化物呈高分散状态,甲醛的去降除率可达98.14%。     

负载型硫酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

制备了SiO2负载硫酸催化剂,并将其用于催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛进行缩合反应合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4′-MDC)。以碳酸二甲酯(DMC)为溶剂,考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量、溶剂用量等因素对该缩合反应的影响。得到的适宜反应条件为:催化剂的酸量与甲醛的摩尔比为1.3、MPC与甲醛的摩尔比为4、DMC与MPC的质量比为8、反应温度80℃、反应时间3h。在此条件下,4,4′-MDC的收率为56.0%,选择性为75.0%。在催化剂循环使用过程中,催化剂初次使用后,活性有所降低,但选择性提高;此后其催化活性和选择性稳定,循环使用4次基本保持不变。     

焙烧温度对甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂结构及性能的影响

以Fe(NO3)3·9H2O和(NH4)6Mo7O24·4H2O为Fe源和Mo源,通过共沉淀法制备了系列不同焙烧温度的铁钼催化剂,并考察了催化剂对甲醇氧化制甲醛反应性能的影响.结果表明,400℃焙烧的铁钼催化剂具有最佳催化性能,其甲醇转化率为96.6％、甲醛收率为87.6％、甲醛选择性为80.7％.进一步通过BET、X...