高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成

从1,2,3-三氯苯出发合成了高纯度的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐,并采用 FT-IR、元素分析、~1H NMR 等方法对各步中间体及4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行了表征分析.结果表明成功地制得了4,6-二硝基1,2,3-三氯苯及2-氯-4,6-二硝基-1,3-间苯二酚中间体,结合 Na 元素分析证实,以 H_3PO_4水溶液代替普遍采用的 HAc-NaAc 水溶液为介质的加氢工艺有效地解决了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐无机盐污染问题,制得了合成聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)的高纯度单体——4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐.     

高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成

从l，2，3-三氯苯出发合成了高纯度的4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐，并采用FT-IR、元素分析、^1H NMR等方法对各步中间体及4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐进行了表征分析．结果表明成功地制得了4，6-二硝基l，2，3-三氯苯及2-氯-4，6-二硝基-l，3-间苯二酚中间体，结合Na元素分析证实，以H3PO4水溶液代替普遍采用的HAc—NaAc水溶液为介质的加氢工艺有效地解决了4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐无机盐污染问题，制得了合成聚对苯撑苯并二嗯唑(PBO)的高纯度单体——4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐．     

DAR中间体4,6-二亚硝基间苯二酚的合成

以间苯二酚为原料,亚硝酸钠-盐酸作为亚硝化试剂,在稳定剂S保护下,通过一锅法即一亚硝化-二亚硝化-水洗-醇洗合成了4,6-二氨基间苯二酚的关键中间体4,6-二亚硝基间苯二酚,并对产物结构进行了红外光谱和近红外光谱分析,考察了反应温度、亚硝化酸钠用量、反应初始时混合溶剂比例和间苯二酚浓度等因素对亚硝化反应的影响。通过正交试验和平行试验对试验条件进行优化后,DNSO产率最高达到86.19%。     

2,5-二氨基-4,6-二羟基嘧啶盐酸盐的合成

以丙二酸二乙酯和盐酸胍为起始原料,通过环合、硝化、还原、酸化得到2,5-二氨基-4,6-二羟基嘧啶盐酸盐,其结构通过了熔点、MS、元素分析的确证;同时,对于反应条件和操作过程进行改进,有效地降低原料成本,简化操作过程,提高产品质量.     

聚对亚苯基苯并二噁唑(PBO)纤维的载体染色

选取四种常用于涤纶分散染色的载体,用于经多聚磷酸预处理PBO纤维分散染料高温高压染色,通过比较不同载体染色后纤维的染色深度(K/S值),发现邻苯二甲酰亚胺和苯甲酸苄酯在PBO纤维分散染色过程中具有显著的促染作用。研究了改变载体用量、染色温度、染色时间、染料用量对染色纤维K/S值和单纤拉伸强力的影响,测试了染色前后纤维的阻燃性能和色牢度。结果表明,载体染色法适用于PBO纤维的分散染色,其理想染色条件为:载体用量4 g/L,染色温度150℃,染色时间大于120 min。     

均匀试验法优化4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯合成工艺

采用化学计量学中的均匀试验设计方法对4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯的合成工艺进行了研究.研究结果表明,影响4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯收率的因素由大到小依次为反应时间、温度、硝酸与三氯苯的摩尔配比、硫酸与三氯苯的摩尔配比.优化的合成条件为反应时间3.92 h,温度为62.98℃,硝酸与三氯苯的摩尔比为2.31∶1,硫酸与三氯苯的摩尔比为11∶1,4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯的最大收率为97.95%.对反应产物进行了高效液相色谱、红外光谱和元素分析.     

2，6-二（4-氨基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑的合成

以4，6-二氨基-1，3-苯二酚盐酸盐和对氨基苯甲酸为原料，在多聚磷酸介质中，合成2，6-二（4-氨基苯基）苯并[1，2-d；5，4-d’]二噁唑，并利用红外光谱进行结构表征．考察反应温度、反应体系中P2O5质量分数、重结晶溶剂的选择以及还原剂SnCl2用量对产率的影响，得出最佳反应条件为：在氮气保护下，脱除HCI的最佳时间是18h；多聚磷酸中ω（P2O5）=82.5％；反应的最佳温唐为200℃;重结晶试剂采用水：SnCl2用量为0.5g时的产率最高．产率大于90%。     

高纯度4，6-二硝基间苯二酚的制备研究

研究了聚对苯撑苯并二嗯唑（PBo）关键中间体-4,6-二硝基间苯二酚（DNR）的制备工艺,开发出以间苯二酚为原料,经磺化、硝化和水解一锅法原位合成DNR及其精制提纯技术．反应优惠条件：以26％发烟硫酸为磺化剂、65％硝酸作硝化剂,物料比n（三氧化硫）：n（硝酸）：n（间二苯酚）=3．25：1．90：1,60℃磺化2h,20～30℃硝化2h,44．3％硫酸102℃水解12h后,经DMF-水精制可获得收率70％,HPLC纯度99．5％以上的4,6-二硝基间苯二酚．该过程所用原料较为廉价、操作简便,具有工业化应用前景     

聚1,4-(2,5-二羟基)亚苯基-2,6-苯并二咪唑纤维的制备

系统的研究了新型纤维聚1,4-(2,5-二羟基)亚苯基-2,6-苯并二咪唑(PDPB)树脂纤维的合成新工艺,考察了单体质量分数、PPA中P2O5质量分数、聚合温度和时间对PDPB的液晶聚合和纺丝性能的影响.结果表明:采用AA型单体1,2,4,5-四氨基苯(TAB.4HCl)与BB型单体2,5-二羟基对苯二甲酸(2,5-DHTA)在P2O5质量分数为85%、以两单体总质量分数为10%且等当比的条件下混缩聚制得的PDPB树脂的新工艺具有工艺简练、操作简单以及良好的经济性等特点,其树脂特性粘数达到13dL/g,得到PDPB初生单丝纤维的抗张强度为1.8GPa的,最大热分解温度高达665.12℃,空气中10%失重对应温度为508.3℃.     

2,6-二(4-氨基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d'']二(口恶)唑的合成

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐和对氨基苯甲酸为原料,在多聚磷酸介质中,合成2,6-二(4-氨基苯基)苯并[1,2-d;5,4-d ']二(口恶)唑,并利用红外光谱进行结构表征.考察反应温度、反应体系中P2O5质量分数、重结晶溶剂的选择以及还原剂SnCl2用量对产率的影响,得出最佳反应条件为:在氮气保护下,脱除HCl的最佳时间是18 h;多聚磷酸中w(P2O5)=82.5 %;反应的最佳温度为200 ℃;重结晶试剂采用水;SnCl2用量为0.5 g时的产率最高,产率大于90 %.     

生物降解复合纤维的纺丝及性能研究

通过聚乳酸(PLIA)、聚乙醇酸(PGA)的复合纺丝，获得一种新的皮芯复合纤维，并对纤维拉伸特性和微观结构进行探讨，结果表明：PGA和PLIA在熔融纺丝时没有发生酯交换反应，纤维的强度随牵伸倍数的增加而增大，结晶度和取向度都得到提高，纤维的机械性能可以达到纺丝要求。     

Preparation ofpoly（amino-quinone） by microwave-assisted solid-state polymerization

Microwave irradiation was employed to assist the synthesis of poly(amino-quinone) (PAQ) from p-benzoquinone and diamines in solid state. The effects of power, time, and pattern (continuously or intermittently) of microwave irradiation on yield and intrinsic viscosity of PAQs were studied. It is shown that the continuous microwave irradiation at a high power leads to rapid increase of yield and a sudden halt in polymerization afterwards, due to the subsequent loss of volatile reactants at a high reaction temperature. Alternatively, the high-power microwave irradiation is applicable to raising the yield if used intermittently. In contrast, the low-power microwave irradiation favours the way of continuous exposure to ensure sufficient heat for polymerization. In both cases of high and low power, the yield and intrinsic viscosity can be further promoted by prolonging the exposure time. It is found that under a preliminarily optimized condition of intermittent irradiation at 490 W with six sequences of 5 min irradiation followed by 5 min interval, the yield and intrinsic viscosity of PAQ from p-benzoquinone and p-phenylene diamine can reach as high as 83% and 41.9 mL/g, respectively.     

腐植酸-聚丙烯酸盐表面交联吸水性树脂的研究

以风化褐煤为原料制备了腐植酸，采用溶液聚合法合成了聚丙烯酸钠吸水性树脂，通过表面交联反应将腐植酸(HA)与聚丙烯酸钠(PSA)复合，制得一种新的表面交联型腐植酸一聚丙烯酸钠吸水性树脂(HA—PSA)．通过红外光谱和扫描电镜，分析了表面交联吸水性树脂HA—PSA的吸水机理；研究了甲醇表面处理液浓度、交联剂和腐植酸用量对HA—PSA吸水性能的影响．结果表明，HA可有效改善PSA的吸水性能，当HA—PSA中含有109／6HA，交联剂量与PSA的比值为0．29／6，甲醇表面处理液的Vm／Vw为1．8时，HA—PSA的吸水性能最佳：对去离子水和自来水的吸收量分别为750g／g和260g／g．     

Effect of Hyperbranched Poly(amine-ester) Grafted Nano-SiO2 on Reinforcement and Toughness of PVC

Nano-SiO2 was modified using silane coupling agent(KH-550) and hyperbranched poly(amine-ester) respectively,and Poly(vinyl chloride)(PVC)/modified nano-SiO2 composites were made by melt-blending.The composites' structures andmechanical properties were characterized by transmission electron microscopy(TEM),sanning electronic microscopy(SEM) and electronic universal testing machine.The results show that nano-SiO2 grafted by hyperbranched poly(amine-ester) increases obviously in dispersion in PVC matrix,and mechanical properties of PVC are effectively improved.Moreover,it was found that mechanical properties of PVC/nano-SiO2 composites reach the best when weight percent of nano-SiO2 in PVC matrix is 1%.Compared with crude PVC,the tensile strength of hyperbranched poly(amine-ester) grafted nano-SiO2/PVC composite increases by 24.68% and its break elongation,flexural strength and impact strength increase by 15.73%,4.07% and 1 841.84%,respectively.Moreover,the processing of the composites is improved.     

一类时滞不确定线性系统的变结构镇定方法研究

针对时滞不确定线性系统的鲁棒镇定问题,首先利用变结构控制系统理论及时滞线性系统的一般结论,选择滑动模,由滑动模的存在条件导出了变结构状态反馈镇定控制算法;由此进一步讨论输出反馈和动态输出反馈变结构镇定控制器．最后有实例验证了所得方法的有效性．     

溶胶—凝胶法合成的羟基磷灰石的热稳定性研究

用溶胶－凝胶法法合成了具有不同Ca/P摩尔比的羟基磷灰石（HAP）和不同CO3^2-含量的碳羟磷灰石（CHAP），采用DTA，TG，XRD，FT－IR，BET比表面积测定，晶粒密度测定等方法研究了此两类磷灰石的热稳定性，探讨了影响热稳定性的晶体结构因素，结果表明；（1）由于Ca亏HAP存在空位缺陷结构，在781℃脱羟分解，正常配比HAP不存在缺陷结构，Ca盈HAP由于存在的是填隙缺陷结构，表现出较高的热稳定性，甚至于在1100℃仍不脱羟分解；（2）在150－180℃范围内脱除CHAP中的CO3^2-是非平衡态的连续固溶体分解，同时其结晶度增加且晶粒重结晶长大，CO3^2－质量分数含量小于3．34的CHAP在776℃时脱羟分解，CO32-质量分数≥3．34％的CHAP在150－1100℃范围内不发生脱羟分解。     

聚丙烯酸钠/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸吸水树脂的制备

采用反相乳液聚合法制备丙烯酸钠/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸二元共聚物吸水树脂,考察了聚合过程中搅拌速率、油水相质量比和乳化剂用量等因素对吸水树脂粉末粒径的影响,并采用红外光谱对吸水树脂的分子结构进行了表征。结果表明:搅拌速率600 r.min-1,油水质量比1.8∶1时,合成的吸水树脂粒径最小,粒径分布最窄;乳化剂质量分数9%时,能满足对吸水树脂粒径和粒径分布以及乳液稳定性的要求。     

Novel Method of Hyperbranched Polymer Modified Nano-SiO2-Grafting Hyperbranched Poly (amide-ester) from Nano-SiO2 by One-Step Polycondensation

A new method of surface chemical modification of nano-SiO2 is proposed in this paper.In the presence of catalyst,the active hydroxyl groups on the surface of nano-SiO2 reacted with AB2-type monomer(N,N-dihydroxyethyl-3-amino methyl propionate) by one-step polycondensation.And the product's Fourer transform infrared(FTIR) graphs and transmission electron microscopy(TEM) images proved that hyperbranched poly(amine-ester) was grafted on nano-SiO2 surface successfully.Results show that the modified nano-SiO2 exhibits excellent dispersion and stability in some solvents such as alcohol and chloroform.