荔枝皮原花青素低聚体的定性分析

制备并定性分析荔枝皮原花青素低聚体(LPOPC)。荔枝皮原花青素(LPPC)通过乙醇浸提,AB-8大孔树脂纯化,Toyopearl HW-40S 树脂层析分级处理得到LPOPC,并按聚合度分成了3个组分。通过红外光谱、高效液相色谱(HPLC)和液相色谱-质谱联用(LC-MS)等分析表明,LPOPC中主要成分为(－)-表儿茶素,并且含有A型原花青素二聚体和A型原花青素三聚体。通过选择性的级分收集,可以得到纯度较高的原花青素单体、二聚体和三聚体。     

红莲外皮原花青素的纯化与分析

原花青素作为多酚的一大类广泛存在于天然植物中。红莲外皮原花青素粗提取物采用大孔树脂AB-8和聚酰胺柱进行两次纯化。纯化物通过红外光谱（infrared spectrum,IR）和电子喷雾离子化质谱（electrosprayionization-mass spectroscopy,ESI-MS）对成分进行分析,并通过反相液相色谱-质谱（reverse phase high-performanceliquid chromatography- mass spectroscopy,RP-HPLC-MS/MS）联用对组分进行分离鉴定。结果表明：纯化物中有9 种原花青素单体和低聚体,其中包括儿茶素和表儿茶素（m/z 289）、棓儿茶素（m/z 305）,4 种原花青定二聚体的同分异构体（m/z 577）和2 种原花青定四聚体的同分异构体（m/z 1 153）。     

葡萄籽中低聚原花青素的抗氧化性的研究

对低聚原花青素及薄层分离的单体、二聚体、三聚体的抗氧化性能进行了测定 ,得出二聚体的抗氧化性能最强。     

薄层色谱法分离葡萄籽中的低聚原花青素

通过对不同溶剂展开体系的选取,确定低聚原花青素分离的薄层色谱展开体系为v(甲苯)∶v(丙酮)∶v(乙酸)=3∶3∶1.从原花青素中分离制备得到儿茶素的单体、二聚体、三聚体,运用高效液相色谱对其进行了分析验证.     

高粱原花青素的ESI-MS分析及其低聚体的RP-HPLC-MS/MS法分离鉴定

以高粱加工后的副产物--高粱外种皮为原料,采用电子喷雾离子化质谱(electrospray ionization-mass spectroscopy,ESI-MS)对ADS-17大孔树脂纯化的高纯度高粱原花青素(sorghum procyanidins,SPC)的组成进行分析,并通过反相高效液相色谱(reverse phase high-performance liquid chromatography,RP-HPLC)-质谱(RP-HPLC-MS/MS)联用对Toyopearl HW-40凝胶色谱分离的SPC-5级分进行分离鉴定。结果显示：SPC为低聚体原花青素,包含有儿茶素/表儿茶素单体、原花青素二～六聚体;SPC-5由8种三聚体和1种二聚体组成。     

紫娟茶原花青素的组分及活性评价

为研究紫娟茶原花青素组分结构及对α-淀粉酶的抑制活性,本文首先对紫娟茶原花青素进行提取纯化,并采用香草醛硫酸法测定其纯度为93%,之后,利用UPLC-ESI-MS对其原花青素组分进行鉴定,初步鉴定出至少3种单体(包括(E)C,EGC,EGCG)和7种原花青素低聚物体(包括原花青素多聚体m/z 761,m/z 745,m/z 729,m/z 865,m/z 881,m/z 609,m/z 593)。并研究了紫娟茶原花青素对α-淀粉酶的抑制活性,表明紫娟原花青素较阿卡波糖及原花青素单体EGCG有更好的抑制活性。这项研究表明,紫娟中原花青素有成为抗糖尿病及减肥药物的潜力。     

反相高效液相色谱电喷雾质谱法鉴定葡萄籽低聚原花青素

建立了采用LCESIMS对葡萄籽提取物中的多种低聚原花青素进行分析鉴定的方法。原花青素用体积分数60%乙醇水溶液从葡萄籽中提取并用聚酰胺柱层析精制后,以乙腈1%醋酸水溶液为流动相在ZORBAXSBC18柱上进行梯度洗脱分离,在电喷雾电离负离子模式下采用选择离子监测模式(SIM)将几种低聚体进行了选择性的分离。结果所检葡萄籽提取物中共含有(+)儿茶素、(-)表儿茶素和(-)表儿茶素没食子酸酯3种单体、8种非酯型和4种没食子酸酯型共12种二聚体及4种非酯型三聚体等。建立的方法可以较好地解决葡萄籽中各种低聚原花青素的定性检测,了解提取物中原花青素的成分。同时文中还对原花青素二聚体的质谱碎裂途径进行了讨论。     

沙棘籽粕低聚原花青素的制备及结构与抗氧化活性分析

目的:以沙棘籽粕为原料，采用超高压前处理、超声波提取工艺制备低聚原花青素并进行结构分析和抗氧化性能测定。方法:通过单因素实验和响应面试验优化沙棘籽粕低聚原花青素制备工艺，采用红外光谱和超高效液相色谱-电喷雾-质谱分析其结构，并以DPPH、ABTS、FRAP法测定其抗氧化性。结果:最优工艺参数为料液比1∶15(g/mL)、超声时间28 min、温度45 ℃、体系pH 2.85，沙棘籽粕原花青素得率为6.556%，平均聚合度为3.35，主要为二聚体、三聚体原花青素及部分黄酮类物质，二聚体包括3类B型二聚体和1类A型二聚体。低聚沙棘籽粕原花青素显示出良好的抗氧化活性，其DPPH、ABTS、FRAP值分别为2.205，1.307和0.8143 mmol Trolox/g DW。结论:低聚沙棘籽粕原花青素有较强抗氧化性，其结构与葡萄籽粕原花青素存在差异。     

葡萄籽原花青素的纯化与结构研究

将大孔树脂HP-2MGL 和交联葡聚糖凝胶SephadexLH-20 用于葡萄籽原花青素的纯化。HP-2MGL 可除去蛋白、多糖、高聚物等杂质,获得原花青素含量为96.5% 的GSPP3。 SephadexLH-20 能够进一步纯化GSPP3,获得低聚原花青素GSPP3-SP1 和GSPP3-SP2。经HPLC 柱分离,GSPP3-SP1 有4 个峰,GSPP3-SP2 有7 个峰。GSPP3-SP1 和GSPP3-SP2 质谱分析发现,含有大量m/z287、m/z289、m/z290、m/z408、m/z426、m/z577、m/z578、m/z580 等分子离子及碎片质谱信息,证明是由儿茶素和表儿茶素构成的原花青素二聚体的同分异构体。激光光散射与GPC 联用测定原花青素粗提物GSP 的重均相对分子质量为4.15 × 104,多分散系数为1.65;GSPP3 的重均相对分子质量为4.26 × 103,平均聚合度为13,多分散系数为1.56,相对分子质量分布曲线呈对称分布,以高聚合度原花青素为主;葡萄籽原花青素纯化分级级分GSPP3-SP 的重均相对分子质量为1.89 × 103,平均聚合度为6,多分散系数为1.45,以低聚合度原花青素为主。     

不同纯度花生红衣原花青素的制备工艺研究

研究了AB-8大孔吸附树脂分离纯化得到不同纯度花生红衣原花青素的制备工艺,并对产物进行了HPLC-MS分析鉴定。结果表明:最佳分离纯化条件为上样流速0.5 m L/min、洗脱流速1.0 m L/min、洗脱液20%和40%乙醇溶液,解吸后得到的原花青素纯度分别为98.7%和86.2%;此外,不同的收集方式也可得到不同纯度的原花青素;经AB-8大孔吸附树脂分离得到的纯化物均为低聚体原花青素,20%乙醇纯化物的主要成分为A型原花青素二聚体和A型原花青素三聚体,40%乙醇纯化物的主要成分为A型原花青素二聚体和A型原花青素四聚体。     

蚕豆皮原花青素提取工艺优化

以蚕豆皮为材料,探讨微波预处理-乙醇提取法提取原花青素的工艺条件。分别考察预处理工艺中微波功率、微波时间、加水量,提取过程中的料液比、提取温度、提取时间对原花青素提取率的影响。结果表明：微波预处理-乙醇提取最佳工艺为微波功率140W、微波处理时间50s、加水量2mL/g、液料比21:1(mL/g)、温度55℃、70%乙醇溶液提取72min,原花青素提取率为94.53%。     

水产品及水产制品中三聚氰胺检测方法的研究

采用气相色谱-质谱/质谱法（GC-MS/MS）对鲜、冷或冻水产品（养殖鱼、虾、蟹、贝等）及水产制品（干、熏、盐制水产）中三聚氰胺进行了检测。样品采用乙睛和甲醇提取,提取液离心净化,氮气吹干,利用衍生化试剂BSTFA-TMCS（体积比为99∶1）进行衍生化反应、优化仪器条件、考察基体干扰,利用三重四级杆气相色谱联用的多反应监测（MRM）技术,对三聚氰胺衍生物进行定性定量分析。以三聚氰胺衍生物离子对m/z 342〉171、m/z 342〉327离子对进行定性,以m/z 342〉327进行定量。方法的线性范围为0.005μg/L~0.1μg/L;回归方程为y=1 434 164.378 8x-704.012 5,相关系数R2=0.999 4;方法定量限0.03 mg/kg。回收率达90%以上,相对标准偏差RSD〈5.0%。该方法简便、快速、灵敏、准确,适合于水产品和水产制品中三聚氰胺含量的确证和定量测定。     

LC-MS/MS法同时测定刺五加制剂中紫丁香苷、刺五加苷E和异嗪皮啶的含量

目的建立一种液相色谱-串联四级杆质谱(LC-MS/MS)法同时测定两种刺五加制剂中紫丁香苷、刺五加苷E和异嗪皮啶的含量。方法 LC采用内标法,MS采用电喷雾离子源,多反应监测模式,正负离子同时检测。3种被测成分的监测离子对分别为395.0/232.0(紫丁香苷),765.2/765.2(刺五加苷E),223.0/162.0(异嗪皮啶),内标化合物的监测离子对为431.0/311.1(牡荆苷)。色谱柱为Diamonsil C18色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),流动相A为甲醇,流动相B为0.1%甲酸溶液,梯度洗脱,流速0.6 mL/min,分析时间12 min。结果刺五加注射液、刺五加片中紫丁香苷、刺五加苷E、异嗪皮啶的线性范围分别为6.00~2000 ng/mL(r=0.9979),6.00~2000 ng/mL(r=0.9951),2.00~600 ng/mL(r=0.9931);刺五加注射液的平均加样回收率(n=9)分别为104.13%,95.16%,102.64%;刺五加片的平均加样回收率(n=9)分别为102.51%,99.60%,99.15%。结论采用LC-MS/MS方法测定刺五加注射液、刺五加片中3个有效成分含量,该方法快速、简便、灵敏度高、专属性好,可作为刺五加制剂的一种质量控制评价方法。     

蚕丝制品中辛基酚和壬基酚残留量的气相色谱-质谱法测定

建立了固相萃取气相色谱-质谱法同时测定蚕丝制品中辛基酚(OP)、壬基酚(NP)的分析方法,并对提取溶剂的选择、提取方式、固相萃取条件以及气相色谱质谱条件进行了研究。研究结果表明,蚕丝样品以正己烷作为萃取溶剂,经超声萃取, 石墨化炭黑柱（Supelclean Envi-Carb）净化,采用气相色谱质谱进行检测, 定量离子分别为m /z107,定性离子分别为m /z206（OP）和m /z220 ( NP)。在优化实验条件下, 方法的定量下限为0.1mg/kg, 样品加标回收率分别为86.20%-106.20%（OP）和81.10%-91.80%（NP）, 相对标准偏差分别为7.81%和4.56% (0.1mg/kg, n=6)。方法简单、快速、灵敏度高, 可满足国际贸易过程中对蚕丝制品中OP、NP的测定要求。     

超高效液相色谱- 质谱联用测定食品中叶酸含量

建立食品中叶酸含量的超高效液相色谱质谱联用测定方法。样品提取后以Acquity UPLC BEH C18柱(2.1mm×50mm,1.7μm)为色谱柱分离,以电喷雾电离串联质谱在正离子选择反应监测模式下进行测定。以乙腈-0.1%甲酸溶液(5:95,V/V)为流动相、流速0.25mL/min、色谱柱温度40℃、进样量2μL,母离子m/z 442.3、定量子离子m/z 295.1、定性子离子m/z 176.0,碰撞能量为14eV。对空白试样进行3个添加水平4个重复的添加结果表明：回收率80.7%～89.7%,相对标准偏差2.90%～3.85%。该方法检出限1ng/mL,线性范围0.001～1.000μg/mL。该方法具有样品预处理简单、检测周期短、灵敏度较高等优点。     

负离子模式下纤维低聚糖的ESI-MS分析

在负离子模式下对纤维三糖和纤维四糖进行电喷雾电离质谱(ESI-MS)分析。在负离子模式下,纤维三糖的加合离子是[M ＋ 3H2O ＋ Cl]－(m/z 593.5),二级质谱中主要有两种碎片离子m/z 503 和m/z 341;纤维四糖能形成去质子准分子离子[M － H]－(m/z 665)和氯加合离子[M ＋ Cl]－(m/z 701.5),二级碎片中均有7 种主要的碎片离子,即m/z 665 或m/z 647、545、503、485、383、341 和m/z 323。     

气相色谱-质谱法测定动物性食品中三种β-激动剂的残留量

建立了用气相色谱-质谱同时测定动物性食品中克伦特罗、沙丁胺醇和莱克多巴胺残留量的检测方法。样品用乙酸胺缓冲液匀浆,加入β-葡萄糖苷酸酶水解,用异丙醇-乙酸乙酯(40:60)萃取,有机相浓缩,经LC-SCX固相萃取柱进行分离,用4%氨化甲醇洗脱,洗脱液氮气吹干后,经N、O-双三甲基硅烷三氟乙酰胺(BSTFA)衍生后于气质联用仪上进行测定。检测采用选择性离子监控模式(SIM),以特征离子克伦特罗(86,262,243)、沙丁胺醇(86,369,440)和莱克多巴胺(250,267,502)定性,以试样峰(m/z86,m/z369,m/z250)的峰面积外标法定量。本方法检出限为克伦特罗和沙丁胺醇0.5ug/kg,莱克多巴胺2ug/kg;3种组分的线性相关系数均大于0.99。该方法的回收率为75%-98%,相对标准偏差为5%-14%。     

两性无皂苯丙聚合物的制备及其乳化烷基烯酮（AKD）的应用研究

以甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）为反应性阳离子单体,羟甲基丙烯酰胺（NMA）、甲基丙烯酸（MAA）为功能性单体,苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）为硬性、亲油性单体,经无皂乳液聚合制备了两性无皂苯丙聚合物（ASAP）—AKD乳化剂,界面张力、红外光谱、差示扫描量热测试、热重分析表征该ASAP具有较强的表面活性且为共聚物并具有很好的热稳定性。讨论了ASAP乳化AKD的较佳配比为：m（AKD）/m（ASAP）=4.5/1,该配比下ASAP/AKD复合乳液具有分散、放置稳定性良好的特点;考察了在阳离子淀粉和阳离子聚丙烯酰胺双元助留剂下,ASAP/AKD复合乳液用量对草木混合浆进行浆内施胶纸张的施胶度、强度的影响,结果表明ASAP/AKD复合乳液的较佳施胶用量（占绝干浆）为：w（ASAP/AKD）=0.2%～0.3%;w（ASAP/AKD）=0.2%时纸张强度最大。     

浓缩石榴汁中熊果苷的超高效液相-串联质谱检测方法研究

建立了浓缩石榴汁样品中熊果苷含量测定的固相萃取-超高效液相-串联质谱测定方法。样品用水稀释,HLB和氨基固相萃取柱净化,采用BEHAmide色谱柱(100mm×2.1mm,1.7μm)分离,以乙腈和水梯度洗脱,多反应监测模式测定,定量离子对为m/z271.2>108.0,定性离子对为m/z271.2>160.9,外标法定量。熊果苷的检测限为0.006mg/kg,在0.004～0.2mg/L浓度范围内,熊果苷的线性相关系数为0.9994,熊果苷的加标回收率均在80.6%～108.1%范围内,相对标准偏差均低于8.3%。该方法样品净化效果良好,检测简便、快速、准确,能够满足浓缩石榴汁中熊果苷含量测定和定性确证的要求。     

大气压化学电离-液相色谱串联质谱法测定油基食品中的18种邻苯二甲酸酯类化合物

根据2011年6月卫生部公示的食品中17种禁用邻苯二甲酸酯的名单,本方法采用相色谱-串联四极杆质谱建立了快速测定含油食品中18种邻苯二甲酸酯（PAEs）含量的分析方法。食品采用乙腈提取,加入水稀释后,正己烷液液萃取,样液浓缩至干后,甲醇定容。采用C18液相色谱柱分别在等度与梯度两种洗脱程序下分离,大气压化学正离子电离,多反应监测模式测定。在该优化方法条件下,18种邻苯二甲酸酯检测限（LOQ）在0.05~0.5 mg/kg之间,方法回收率为53.4%~107.9%,相对标准偏差（RSD）为7.2%~24.6%。应用本方法分析了植物油、起酥油、辣椒酱、豆辨酱、饼干等多种食品中18种邻苯二甲酯类物质含量,经与标准方法相比,表明本方法操作简单、测定结果准确,可以作为食品中18种邻苯二甲酸酯类化合物的确证方法。