减压条件下聚羧酸系减水剂活性大单体MPEGMA的制备

研究了减压条件下甲基丙烯酸(MA)和单甲氧基聚乙二醇(MPEG)直接酯化合成甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(MPEGMA)的过程,考察了真空度、反应温度、阻聚剂用量、催化剂用量以及反应时间等条件对酯化率的影响,并通过红外光谱分析表征了酯化产物的结构.结果表明,在优化的反应条件(阻聚剂氮氧自由基哌啶酮用量为甲基丙烯酸质量的0.2%,催化剂对甲苯磺酸用量为反应物总质量的6%,82.4 kPa,80℃,5 h)下,MPEG和甲基丙烯酸物质的量比为1:1时的酯化率可达到66.5%,酯化产物双键结构的红外特征峰明显,所得到的MPEGMA为单体通过共聚合成的聚羧酸减水剂具有良好的分散性和保塑性,掺入该减水剂0.3%质量分率的水泥净浆流动度可达到290 mm.     

聚羧酸系水泥减水剂的合成及性能

以丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯磺酸钠(SMS)、甲基丙烯酸(MMa)、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(P23MM)为原料,过硫酸铵(APS)为引发剂,进行水溶液自由基共聚,合成聚羧酸系水泥减水剂。以初始净浆流动度为考察指标,通过正交和单因素实验,确定合成聚羧酸系水泥减水剂的最佳工艺条件:APS用量为0.9%,n(P23MM)∶n(SMS)∶n(MA)∶n(MM a)=20∶8∶15∶47,反应温度80℃,反应时间8 h。合成的聚羧酸系水泥减水剂在低掺量(0.6%)、低水灰比(W/C=0.3)时,初始净浆流动度可达253 mm,2 h后净浆流动度仍有248 mm;减水剂水溶液(1%)的表面张力为53.88 mN/m,最优化条件下合成的减水剂水溶液为假塑性流体。     

聚羧酸高效水泥减水剂的合成及性能

采用先酯化后共聚的方法合成聚羧酸系减水剂,考察以甲基丙烯酸（MMA）和甲氧基聚乙二醇（MPEG）为原料酯化合成大单体甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯（MPEGMA）过程中阻聚剂对苯二酚用量、酸醇摩尔比、反应温度等对酯化率的影响．以犬单体MPEGMA与马来酸酐、MMA和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸共聚合成聚羧酸类减水剂,考察减水剂合成过程中MPEG相对分子质量和引发剂过硫酸铵用量以及减水剂掺量对减水剂性能的影响．结果表明：阻聚荆质量分数为0．4％、酸醇摩尔比为1．5：1、反应温度为120℃时,酯化率可达到92．3％．当MPEG相对分子质量为1000、引发剂的质量分数为5％,合成的减水剂掺量质量分数为0．3％时,水泥的净浆流动度可达281mm．     

聚羧酸酯类减水剂酯化率的研究

通过核磁共振方法研究了聚羧酸酯类减水剂的酯化工艺。讨论了酯化时间、酸醚比对酯化率的影响,确定最佳酯化工艺:酯化时间9 h、酸醚摩尔比2.5∶1。通过该方法能精确计算物料损失,提高原料利用率,为聚合工艺奠定基础。     

马来酰亚胺型聚羧酸系减水剂大单体的制备

以N-氨基甲酰马来酰亚胺(NCM)和氯代聚乙二醇单甲醚(CMPEG)为单体,在氢氧化钠作用下,合成N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)减水剂大单体,并对MPNCM的结构进行表征。以净浆流动度和反应转化率为指标,考察了NCM/CMPEG摩尔比、引发剂用量、反应温度和反应时间等因素对净浆流动度和反应转化率的影响。结果表明:NCM/CMPEG摩尔比为1.2、引发剂用量(质量分数,下同)为0.8%、45℃反应4 h所制的大单体的分散性能较为适宜。以最佳反应条件制得的MPNCM与丙烯酸(AA)为原料,共聚合成聚羧酸系减水剂,并对聚羧酸系减水剂的减水性能和分散性能进行检测。结果表明:当聚羧酸系减水剂掺量为0.2%时,减水率达25.7%,混凝土净浆流动度为315 mm。     

聚羧酸系减水剂的合成研究

通过一定相对分子质量的聚乙二醇（PEG）与马来酸酐（MA）在一定条件下发生酯化反应形成高分子聚合物,然后在水溶液中以过硫酸盐为引发剂,以丙烯酸（AA）发生共聚反应合成聚羧酸系减水剂。本文还研究了反应温度、反应时间、引发剂的种类和使用量对聚羧酸系减水剂合成的影响,并确定了最佳的合成工艺条件。该类减水剂具有较好的使用性能。     

聚羧酸系减水剂的分光光度测定法研究

采用KI-I2显色法,研究了含聚乙二醇支链型聚羧酸系减水剂(PC)的分光光度测定法,讨论了不同条件对测定的影响。结果表明,以KI-I2溶液为显色剂的分光光度法测定波长为537.5 nm,显色时间为120 min,PC工作曲线相关系数为0.9969;检测范围分别为0.001～0.035 g/L;操作简单,适合于酸性条件下测定,水泥中常见盐类和离子对测定的干扰小。方法直接用于测定PC在水泥上的吸附等温线,获得了满意的效果。     

一种马来酸酐型聚羧酸系减水剂的合成与表征

以过硫酸铵(APS)为引发剂,马来酸酐(MAH)、自制N-聚乙二醇单甲醚-N'-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)和甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为聚合单体,合成N-聚乙二醇单甲醚-N'-氨基甲酰马来酰亚胺-甲基丙烯磺酸钠-马来酸酐共聚物(SP).通过FI-IR和1H-NMR谱图对SP结构进行表征.以净浆流动度为指标,考察了投料方式、引发剂用量、反应温度、MAH/SMAS摩尔比和MPNCM/SMAS摩尔比对净浆流动度的影响.实验结果表明:最佳反应条件为MPNCM/SMAS摩尔比为1.2,MAH/SMAS摩尔比5.0,并将0.15wt％ APS和MPNCM、SMAS缓慢滴加到的MAH水溶液,控制反应温度为60℃.以最佳反应条件制备的SP具有较好的工作性能和分散效果,掺量为0.2wt％时,减水率达26.6％,净浆流动度达288 mm.     

聚羧酸系减水剂中间大分子单体的合成

通过聚乙二醇单甲醚-1200(MPEG1200)与甲基丙烯酸直接酯化合成了甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚-1200酯(MAAPEGME1200)。经正交实验优选出最佳合成工艺条件如下:带水剂甲苯用量为反应物总质量的30%,酸醇摩尔比为3.0∶1,阻聚剂吩噻嗪用量为甲基丙烯酸质量的1.5%,催化剂对甲苯磺酸用量为聚乙二醇单甲醚-1200质量的2.5%,反应温度为125℃,反应时间为9 h。此条件下酯化率达96.72%,双键损失率为3.10%。     

顺丁烯二酸型聚羧酸减水剂的合成

以顺丁烯二酸聚乙二醇单甲醚酯(MPMA)为单体,以过硫酸铵为引发剂,在水溶液中共聚,合成出MPMA改性聚羧酸系减水剂;并研究了酯化时间与MPMA性能的关系、减水剂合成反应时间、MPMA含量等对聚羧酸系减水剂性能的影响,研究结果表明:在最佳条件下合成的减水剂固掺量为0.2%,水灰比为0.29时,净浆流动度为301 mm。     

聚羧酸类高效减水剂大分子单体研究进展

介绍了聚羧酸系高效减水剂大分子大单体的分类,叙述了直接酯化法、酯交换法、直接醇解法、醚化法、胺化法、酯的胺解法、开环聚合法、卤化法等合成大单体的方法,从聚氧化烯基醇的选择和来源、带水剂的选择和生产工艺等方面讨论了存在问题,认为大分子单体的功能化、系列化和清洁化生产以及其他新型可聚合大单体的研发,为聚羧酸系高性能减水剂的...     

核磁共振氢谱法在聚羧酸减水剂大单体表征中的应用

对常见的4种聚氧乙烯醚大单体进行了核磁共振氢谱法(1HNMR)分析,并以此为依据建立了1HNMR技术快速、准确地检测大单体的方法,实现对聚羧酸减水剂中残留大单体的定性分析。采用该法,确认了各大单体1HNMR的谱峰归属,并根据大单体的特征峰计算其数均分子量大小。同时,利用1HNMR法对聚酯类减水剂的酯化反应中酯化率和双键保留率两个重要指标进行测定。结果表明,该法准确、快速、简便,适用于聚羧酸减水剂中大单体的快速鉴定。     

核磁共振法在聚羧酸减水剂大单体表征中的应用

对常见的4种聚氧乙烯醚大单体进行了核磁共振（1H NMR）分析,并以此为依据首次建立了1H NMR技术快速、准确地检测市售大单体的方法,并实现对市售聚羧酸减水剂中残留大单体的定性分析。采用该方法,确认了各大单体1H NMR的谱峰归属,并根据大单体的特征峰计算其分子量大小。为了进一步验证方法的准确性,通过凝胶渗透色谱测定其分子量,进一步得到验证。同时,利用核磁共振法对酯化反应中酯化率和双键保留率两个重要指标进行准确表征。结果表明,该方法准确、快速、简便,适用于聚羧酸减水剂中大单体的快速鉴定。     

聚羧酸系减水剂大单体双键保留率碘值法的测定

研究了聚羧酸系减水剂大单体双键值的碘值法测定,论述了溶剂加入量、溴酸钾-溴化钾溶液加入量、静置时间等对测定结果的影响,不同的实验条件会产生不同的结果。通过实验确定了碘值法测定大单体双键值的最适宜操作条件,并对其准确度和精密度进行了测定。     

新型聚醚大单体低温制备聚羧酸减水剂及其性能研究

采用新型聚醚大单体于低温条件,在氧化还原引发剂作用下发生自由基共聚反应,制得聚羧酸系高性能减水剂,并探讨了该反应的最佳工艺及温度对该聚羧酸减水剂性能的影响.试验结果表明,其最佳反应工艺参数为:酸醚比3.8,H2O2用量为总反应物的0.6wt％,还原剂甲醛次硫酸氢钠(FF6)用量为总反应物的0.12wt％,巯基乙酸(TGA)用量为总反应物的0.38wt％,反应起始温度为15℃,滴加45 min.保温一定时间后,所得减水剂分散性能较其他常用大单体所合成的减水剂更优.     

一种高性能聚羧酸减水剂的合成研究

以聚乙二醇单甲醚1200(MPEG1200)与丙烯酸(AA)为原料,在无溶剂条件下进行酯化法,成功制备了丙烯酸聚乙二醇单甲醚1200酯(AA-MPEG1200)大单体。并以所合成的大单体与甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)等不饱和单体在过硫酸铵(APS)引发下共聚,合成聚羧酸减水剂。经正交实验优选出最佳合成工艺条件如下:即MAA/AA∶MPEG-AA为4∶1,AMPS∶MPEG-AA为0.4∶1,SAS∶MPEG-AA=0.6∶1,APS用量为单体总质量的5%;反应温度为80℃、反应时间为8 h。所合成的聚羧酸减水剂具有良好的分散性和保塑性。     

聚羧酸减水剂大单体的合成研究

本文聚羧酸减水剂大单体的合成研究,结果表明,PEG400与MAA官能团摩尔比1∶2.5、酯化反应温度95℃、反应5h、p-TSA用量为2％、HQ用量1％,单酯化率高达98.6％;大单体合成的减水剂性能测试中,减水剂掺入量0.2％,测得初始净浆流动度为280 mm,60 min后为220 mm,检测结果符合国标GB/T8077-2000.     

聚羧酸系减水剂大单体PEGMAA的制备

以甲基丙烯酸、聚乙二醇为主要原料,以甲苯为带水剂、对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应合成出甲基丙烯酸聚乙二醇单酯活性大单体.确定出最佳反应条件为:原料酸醇物质的量比为3.5: 1.0,催化剂对甲基苯磺酸的用量为3%(以聚乙二醇的质量计),阻聚剂对苯二酚的用量为1%(以甲基丙烯酸的质量计),温度为90 ℃,反应时间为6 h,合成出活性大单体的酯化率可高达99.1%.产品经酯化率的测定和IR结构表征,证明是目标产物.     

一种高性能醚型聚羧酸系减水剂的合成研究

设计四元单体共聚体系,以聚乙二醇异戊烯丙基醚2400(TPEG)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)在过硫酸铵(APS)为引发剂存在下共聚,一步法合成高性能的聚羧酸减水剂。经正交实验优选出最佳合成工艺条件如下:AA/TPEG摩尔比为3∶1;AMPS/TPEG摩尔比为0.3∶1,SAS/TPEG摩尔比为0.8∶1,引发剂APS的用量为共聚单体总质量的4%,反应温度为70℃、反应时间为8 h。所合成的聚羧酸减水剂具有优异的减水性能和良好的保坍性能,并能大幅提高所得混凝土拌合物的强度。