在全氟壬烯溶剂中甲苯的绿色硝化反应

利用全氟壬烯-甲苯两相体系研究甲苯的硝化反应.以全氟壬烯为甲苯硝化反应的溶剂,考察了硝化体系、甲苯和全氟壬烯的相比、反应时间和反应温度对硝基甲苯收率的影响.在反应温度下全氟壬烯可以和甲苯形成全氟壬烯-甲苯两相体系.在等摩尔量的甲苯和发烟硝酸中,在浓硫酸催化下,全氟壬烯使单硝基甲苯收率大大提高.在n(甲苯)∶n(发烟硝酸)∶n(浓硫酸)∶n(全氟壬烯)=1∶1∶0.2∶0.52,50℃下反应5 h,硝基甲苯收率达到95.2%.全氟壬烯回收率高达97.6%,直接套用6次,硝基甲苯收率变化不大.反应后又会分成两相处理方便,硫酸可以回收利用,是较好的绿色硝化方法.     

间氯三氟甲苯硝化反应工艺条件优化研究

通过均匀试验和单纯形优化法,得到由问氯三氟甲苯硝化制备5-氯-2-硝基三氟甲基苯的最优化工艺条件t反应温度35℃,反应时间2．5h,硝酸与硫酸的摩尔比为1：3．5,硝酸与原料问氯三氟甲苯的摩尔比为1．15：1。在最优化工艺条件下,目标产物5-氯-2-硝基三氟甲基苯的收率为84．7％．     

甲苯硝化反应中硝基酚形成的主要原因

本文通过实验探讨在甲苯一硝化过程中硝基酚形成主要因素有混酸中的硫酸浓度、硝酸浓度、反应温度及硝酸过量程度等，这为硝基甲苯生产中抑制硝基酚的生成提供理论依据。     

3-氟甲苯的硝化反应

以3-氟甲苯为原料，用三种不同硝化反应制备了5-氟-2-硝基甲苯。采用混酸硝化(在溶剂中，36.2ml浓硝酸、14.8ml浓硫酸、0℃～5℃、90g3-氟甲苯)，5-氟-2-硝基甲苯的选择性为59.8％；68%，的浓硝酸／多聚磷酸硝化(28.0ml 68％硝酸、0℃～5℃、35g多聚磷酸、16．5g3-氟甲苯)5-氟-2-硝基甲苯的选择性为80.0％；浓硝酸硝化(96.5ml浓硝酸、200g3-氟甲苯、50℃～55℃、8小时、真空蒸馏)5-氟-2-硝基甲苯的选择性为79.9％，应用H-MR和IR对产品进行了表征。     

在甲苯硝化中磷酸对位产品收率的影响

探讨了在甲苯硝化时在硝酸－硫酸中添加磷酸对甲苯硝化的影响，研究了提高硝基甲苯中对位／邻位产品比值的最佳反应条件。     

动力学控制的对氯三氟甲苯硝化反应热危险性研究

为了研究动力学控制的半间歇硝化反应过程中的放热可能造成的危险,以对氯三氟甲苯硝化反应为例,使用反应量热仪(RC1e)研究硝酸过用率、反应温度对目的反应放热的影响,对工艺放热过程进行危险性分析,并提出优化工艺条件。结果表明:该硝化反应搅拌速率到达300 r/min级以上时,反应不受搅拌速率影响;反应速率随反应温度的增高而降增,热累积度便随反应温度的增高而降增;改变对氯三氟甲苯投入量,单位质量放热量随硝酸过用率的减小而减少,反应热失控风险降低。综合分析优化条件下该反应危险严重度,属于"中级"危险。     

甲苯催化硝化反应工艺研究进展

对硝基甲苯在工业上应用广泛,作者对甲苯硝化制取对硝基甲苯的反应工艺进行了综述,从催化剂的物理形态、化学组成、催化效率、可回收性等角度对各类催化剂进行了比较,对各类催化剂的绿色化学应用前景进行了展望,指出离子液体是一种极具应用前景的绿色硝化催化剂.     

己内酰胺苯磺酸类离子液体催化甲苯选择性硝化反应的研究

制备了己内酰胺对甲基苯磺酸和苯磺酸离子液体作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%(m/m)硝酸的硝化反应,并用1H NMR进行了表征。研究了不同的反应温度、时间和离子液体用量及不同的离子液体等因素对甲苯硝化反应的影响。结果表明:该离子液体对甲苯的硝化有较好的对位选择性,产物中邻、对异构体质量比为1.2,较硝硫混酸硝化(邻、对异构体质量比约2.0)显著降低,收率可达37.1%,且可重复使用。     

甲苯区域选择性硝化的研究进展

综述近20多年来国内外提高甲苯硝化反应区域选择性的各种方法的新进展。通过对各种硝化剂和催化剂的讨论和分析,提出通过提高甲苯硝化产物中对位异构体的比例,可进一步提高甲苯硝化产物的区域选择性,避免大量邻硝基甲苯的产生,改善了硝化反应环境,减少环境污染。将各种分子筛用于甲苯的区域选择性硝化,具有节约能源及原材料、无废酸废水产生、无腐蚀等特点。硝化产物转化率大幅度提高,硝化产物区域选择性好。     

氟两相体系及其在有机合成中的应用

简要介绍了氟化学的发展历史,结合绿色化学和绿色合成技术,介绍了氟化学、全氟溶剂、氟两相体系和氟代催化剂的概念,特性,对氟两相体系在有机合成和催化反应中的应用以及研究进展作了综述。     

氟两相催化反应

氟两相体系(FBS)是一种新的相分离和固定化技术,独特且对环境友好的性能使FBS在诸多领域显示出广泛的应用前景。该文介绍了FBS的概念、特性,对FBS在催化反应方面的研究进展进行了综述,并对其应用前景作了预测。引用文献34篇。     

在氟两相体系中进行酯化反应的研究

以全氟溶剂为介质,硫酸为催化剂,研究在不移走反应生成物的条件下,等摩尔羧酸和醇的酯化反应。结果表明,与不用全氟溶剂相比,以全氟壬烯为溶剂时酯化反应回流温度低10~37℃,收率在90%以上,提高了10%~47%。等摩尔乙酸和正丁醇在硫酸催化下,80℃回流1.5 h,5次反应平均收率达98.5%。反应物料后处理简单,氟溶剂和催化剂硫酸回收方便,可直接套用。     

全氟壬烯氟两相体系及其在酯化反应中的应用

Some apolar organic solvents is miscible with perfluorous nonene to form fluorous biphase systems.Perfluorous nonene could be used as a green solvent in equimolar esterification of carboxylic acids with alcohols without removal of water or ester formed. Perfluorous nonene made the esterification equilibrium to move right and the yields of esterification to enhance in different degrees as compared with that in the absence of perfluorous nonene. After esterification perfluorous nonene is easy to be recovered and recycled.     

NO2-O2对甲苯硝化反应的影响

在有氧化物作为催化剂的条件下，由二氧化氮和一定压力的氧气组成的体系可以有效地对甲苯进行一段硝化反应，氧气压力对反结果有明显影响，当催化剂孔径与苯环的直径接近时，可提高对硝基甲苯的生成比例。     

卤代苯的氟两相硝化反应研究

以全氟萘烷（C10F18）为氟溶剂,全氟辛基磺酸镱（Yb（OSO2C8F17）3）为催化剂,对卤代苯进行了氟两相硝化.含有催化剂的氟相通过简单的相分离可以回收利用,氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的P/O值（产物中对位和邻位异构体的比）可分别提高至7.20, 2.45, 4.01和0.91.测定了不同温度下氟相在卤代苯中的分配系数.考察了反应温度、氟相和有机相的相比与体系中的含水量对硝化反应的影响,发现氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的最佳氟两相反应温度分别为60℃、60℃、80℃和80℃,降低氟相和有机相的相比以及减少体系中含水量,有利于提高P/O值.     

ZSM-5催化剂上甲苯硝酸硝化的区域选择性

研究了ＺＳＭ ５ 催化剂上甲苯一硝化的区域选择性,以提高对位硝化能力,满足环境经济的双重发展要求。实验发现在以硝酸为硝化试剂时,高硅铝比的ＺＳＭ ５ 催化剂的对位硝化催化选择性好。通过对ＨＺＳＭ ５（硅铝比６２－２） 及其金属离子交换催化剂ＭｇＺＳＭ ５、ＦｅＺＳＭ ５ 和ＬａＺＳＭ ５的应用考察,发现ＬａＺＳＭ ５ 的对位催化选择性最高,邻对比达到１－１６ 。     

固体催化剂和载体上甲苯的位置选择性硝化反应

粘土等固体催化剂和载体在芳烃甲苯硝化反应中表现出强的对位选择性催化能力和催化活性,皂土等粘土是一种廉价有效的清洁型催化剂。