日大赛尔开发苯一步法制苯酚工艺

日本大赛尔化学工业公司和日本关西大学共同开发了苯直接氧化制苯酚（一步法）的高收率工艺，并计划将该工艺放大到工业规模，包括与苯酚生产厂商联合建设生产装置。     

由苯直接生产苯酚的新工艺

介绍了苯被Ｎ２Ｏ一步氧化生产苯酚的新工艺,并估算了该工艺的生产成本。     

苯一步催化氧化法合成苯酚的研究

以Ni/Al_2O_3为催化剂,H_2O_2为氧化剂,研究了直接氧化苯合成苯酚的工艺。采用正交试验设计方法,对影响苯酚收率的因素进行了优化设计试验。对试验中的6个因素各作了5个水平的考察,得出了该合成工艺的最优方案:反应时间3.0 h,反应温度70℃,催化剂用量0.1 g,H_2O_2用量3 m L,乙酸用量20 m L,苯用量7 m L。在此条件下,苯酚收率为30.03%。     

一步氧化法苯制苯酚的研究进展

苯酚作为重要的化工中间体,目前最主要的工业化生产采用的是异丙苯法,但其存在能耗高、反应条件苛刻以及苯酚收率低等局限性。因此,开发经济性高、可持续且绿色的合成苯酚方法十分必要。本文介绍了苯直接氧化合成苯酚的三大主要途径,为一步氧化法苯制苯酚的催化剂设计提供参考。     

日本开发出新的一步合成苯酚生产工艺路线

日本Daicel化工公司与大阪的关西大学应用化学系合作开发了一种丛苯和一氧化碳出发一步合成苯酚的工艺路线。以往提出的一些直接法苯酚生产技术，例如苯和氢气及氧气在钯催化的膜式反应器中反应的工艺，都因收率太低（低于15％）而难以实现工业应用。而在目前常用的工业生产苯酚路线中，一般需要三个步骤来产出苯酚。首先，苯与丙烯反应而生成异丙苯；然后异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯，再分解得到苯酚和联产物丙酮。而在这种新工艺中，苯在有空气（0.5～1MPa分压）存在的环境中与其还原剂作用的一氧化碳（0.5-1MPa分压）反应而直接合成苯酚。反应可以在醋酸水溶液中于90度的温度下进行，采用一种非均相催化体系如磷酸钼钒。在实验室条件下，已经取得了25％～30％的单程转化率和90％的苯酚选择性。催化剂可以使用5次以上，然后则必须进行更换。     

工业粒度Fe-ZSM-5分子筛上N_2O一步氧化苯制苯酚工艺条件研究

为实现N_2O一步氧化苯制备苯酚的工业化生产,基于自制的Fe-ZSM-5分子筛(粒度?1.5 mm×1 mm),在等温固定床积分反应器中,以单因素实验和正交实验[L_9(3~4)]相结合的方式,系统考察了温度(375~475℃)、空速(2 500~10 500 h~(-1))和苯与N_2O的物质的量比(6:1~14:1)等操作条件对N_2O一步氧化苯制苯酚反应过程规律及产物分布的影响。结果表明,实验所用Fe-ZSM-5分子筛对N_2O一步氧化苯制苯酚具有良好的催化活性和选择性;该反应过程存在催化剂起始活性高但失活速率快的特点,适宜操作条件域的选取对催化剂性能的发挥至关重要;基于正交实验分析最终确定的相对适宜工艺条件操作域为:温度425~450℃、空速4 500~5 500 h~(-1)和苯与N_2O的物质的量比8:1~10:1,在此条件下苯酚收率可达60%以上。     

TS-1分子筛在过氧化氢氧化苯制苯酚反应中的催化性能研究

以TS-1分子筛为催化剂,在淤浆反应器中对过氧化氢氧化苯制苯酚反应的催化性能进行了研究,考察了不同溶剂、过氧化氢进料方式、原料配比和反应条件等对催化性能的影响,优化了反应工艺条件,苯的转化率约达12.5%,苯酚的选择性约达92%,为进一步开展研究奠定了基础。     

东京大学开发苯直接合成苯酚的新催化剂

日本东京大学的研究人员开发了用于苯直接合成苯酚的铼沸石催化剂，制备方法是采用化学气相沉积法将甲基三氧化铼沉积到沸石（HZSM-5）4L道中。研究采用分子氧进行氧化反应，当原料转化率为5．5％时，催化剂的选择性达90％，产物收率达5％。     

固定流化床中N_2O一步氧化苯制苯酚的工艺条件研究

采用固定流化床反应器,研究了工艺条件对N20一步氧化苯制苯酚反应及Fe-ZSM-5分子筛催化剂性能的影响.在固定流化床反应器性能考察的基础上,以单因素实验法系统考察了温度(300～500℃)、原料苯/N_2O物质的量比(4:1～16:1)和操作气速(0.040～0.072 m/s)等对反应过程的影响;并基于单因素实验结果,采用L9(34)正交实验设计,综合考察了温度、原料苯/N_2O物质的量之比和操作气速对N_2O一步氧化苯制苯酚反应过程规律及产物分布的影响.以苯酚收率最大为目标函数最终确定的相对适宜工艺条件为:温度430℃,原料苯/N_2O摩尔物质的量之比9:1,操作气速0.050 m/s.在此条件下,苯酚的收率可达71.32%.     

日本开发一种回收氯的新工艺

日本住友化学公司使用一种新型的氧化方法从副产氯化氢中回收氯气，回收率高于９９％。这一回收率大大高于传统工艺所得到的回收率。该工艺使用负载在金属氧化物上的氧气和贵金属催化剂在汽相中氧化HCl。反应在２５０～３５０℃和几个巴的压力下进行。反应得到的氯气用浓硫酸脱氢，然后通过系列液化和汽化精制。将未转化的HCl气体循环到反应器中。住友公司已在一所异氰酸酯工厂许可了该工艺，氯气的回收装置规模为１００kt／a。日本开发一种回收氯的新工艺@郑元昌     

日东京大学开发用于苯直接合成苯酚新催化剂

日本东京大学的研究人员开发了用于苯直接合成苯酚的铼沸石催化剂，制备方法是采用化学气相沉积法将甲基三氧化铼沉积到沸石（HZSM-5）孔道中。研究采用分子氧进行氧化反应，当原料转化率为5．5％时，催化剂的选择性达90%，产物收率达5％。     

苯一步法制苯酚反应中TS-1催化剂失活研究

考察了TS-1催化剂在过氧化氢氧化苯一步法制苯酚反应中的催化效果,研究表明在反应初期TS-1具有较高的反应活性,但易失活;采用XRD、SEM、微结构分析、TG-DTA多种方法分析反应前后TS-1的性质,表明反应前后其骨架结构未发生变化,失活催化剂晶型晶貌未发生明显改变,在TG由线中320℃附近有失重;失活催化荆可通过焙烧再生,其活性基本得到恢复,表明反应中催化剂的失活是由羽产物积碳所导致的暂时性失活.     

日本开发出一种新的聚酯回收工艺

日本月岛机械(TSK)公司开发出聚酯(PET)废料回收工艺,该工艺利用废弃PET瓶回收对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)。 先用乙二醇将PET树脂碎片溶解;然后在170～185℃和0.1MPa条件下将上述溶液与碳酸钠反应,生成EG和对苯二甲酸钠(NaTP)。因为NaTP不溶于EG,经过滤和蒸馏即可将两者分离。分离后的EG可循环使用。在稍高于90℃下分两步往分离出来NaTP中加入硫酸,生成硫酸钠溶液,PTA在硫酸钠溶液中结晶,得PTA晶体,将晶体过滤和洗涤便可得到高纯度的PTA。生成的硫酸钠可回收。     

N2O一步氧化苯制苯酚FeZSM-5分子筛的失活与再生

将离子交换法制备并经水热处理的FeZSM-5分子筛应用于N2O一步氧化苯制苯酚反应中.在固定床反应器上研究了导致催化剂失活的原因,考察了失活催化剂的再生条件,并采用热重-差热综合热分析法(TG-DTA)、N2吸附比表面测定法(BET)和程序升温氧化法(TPO)等对失活前后的催化剂进行了表征.结果表明,FeZSM-5分子筛催化剂在N2O一步氧化苯制苯酚反应中具有较高的初始活性,但失括较快.失活催化剂上存在两种形式的积炭,C与H比不同的低温炭和高温炭是催化剂失活的主要原因.再生实验结果表明,失活催化剂在450℃下,在N2O气氛中烧炭再生处理40 min后,催化剂的活性可完全恢复,此时催化剂表面的积炭率仍保持在30%左右.     

Fe-ZSM-5分子筛上N2O一步氧化苯制苯酚反应失活动力学研究

根据实验现象和对积炭物组成进行的GC-MS分析结果,提出了N2O和苯在Fe-ZSM-5分子筛催化剂上进行催化氧化反应的的失活动力学模型,即产物苯酚引起的连串失活。采用固定床积分反应器系统测定了由催化剂失活引起的N2O转化率随运行时间的变化,所得实验数据用于失活动力学模型参数估值。模型表明:较低反应温度和苯相对N2O过量都可减缓催化剂的失活速率。模型统计检验表明:所得失活动力学方程在显著性水平α=0.05下有较高的拟合精度和可信度。该模型对深入了解N2O一步氧化苯制苯酚反应及指导反应器和再生器设计均具有重要的意义。     

一步氧化法合成3-甲基-4-硝基苯酚工艺优化研究

以间甲基苯酚为基本原料,经过亚硝化、氧化反应合成了3-甲基-4-硝基苯酚,研究了一步氧化法合成的工艺参数,最终得到了一步氧化法合成3-甲基-4-硝基苯酚的较佳工艺条件。小试实验结果表明：在最佳工艺条件下,3-甲基-4-硝基苯酚的合成收率达到97%。     

日本开发成功微粒子粉末涂料优化涂装工艺

摘自：www．china—painting．net 口本涂料公司开发的平均粒径范围为20-40μm之间的微粒子粉木涂料已获得专利，准备正式扩人其市场。     

日本开发出新间二氮杂苯类杀虫剂

日本农药公司开发的新喹唑啉（间二氮杂苯）类杀虫剂pyrifluquinazon正在本国寻求批准。该活性成分可用于防治用于防治蔬菜果树和茶叶上的粉虱、蚜虫及介壳虫，产品剂型将选择水分散粒剂。