乙腈加氢制乙胺类化合物

利用生产丙烯腈的副产物乙腈制乙胺类化合物是一条有潜力的工艺路线。研制了用于乙腈制乙胺的高效加氢催化剂,详细考察了工艺条件的影响,获得了满意的结果。在最佳工艺条件下,乙腈的转化率接近100％,产物中乙胺的质量分数小于1％,三乙胺和二乙胺的比例可通过改变工艺条件进行调节;催化剂稳定性很好,乙腈中含水10％对结果无影响。与其他方法比较,该工艺是几乎不产生污染物的绿色技术。     

乙腈加氢制乙胺催化剂的研究进展

乙胺类化合物包括乙胺、二乙胺和三乙胺 ,是用途广泛的重要有机化工原料 ,主要用途[1] 有 :石油及油脂工业中的萃取剂、橡胶促进剂、农药中间体、医药中间体、表面活性剂、抗氧剂、离子交换树脂、飞机燃料、溶剂、染料等。近年来 ,世界范围内乙胺类化合物的需求不断扩大 ,特别是二乙胺和三乙胺的价格持续上扬 ,供需缺口较大[2 ] 。乙腈加氢制乙胺类化合物是工业上生产乙胺类化合物最经济的方法[4 ] ,采用该生产路线可使国内大量过剩[3] 的丙烯腈装置的副产物乙腈变为附加值高的乙胺类化合物 ,反应过程中产生的氨气可以回收 ,污染少 ,是环境…     

Ti改性骨架Ni催化乙腈液相加氢制乙胺

 研究了以改性骨架Ni催化剂液相催化乙腈加氢制备乙胺的工艺. 考察了Ti改性骨架Ni催化剂中Ti/Ni摩尔比, 反应体系中NaOH助剂的加入量和加氢反应温度、H₂压力、搅拌速率等因素对改性骨架Ni催化乙腈液相加氢制备乙胺反应的影响. 确定了Ni改性骨架Ni催化剂最适宜的Ti/Ni摩尔比和催化乙腈加氢制备乙胺的最佳工艺条件, 并初步探讨了Ti改性骨架Ni催化剂对乙腈催化加氢反应的影响机制. 结果表明, 在Ti/Ni摩尔比为0.012的改性骨架Ni催化剂作用下, 以水作溶剂, NaOH助剂的加入量为0.20g/l, 在反应温度333～343K、H₂压力1.0MPa、搅拌速率1000r/min的反应条件下, 乙腈的转化率达到100%, 乙胺的选择性可达75.6%. 此外, 还根据Ti改性骨架Ni催化剂液相催化乙腈加氢反应中重复使用的情况考察了其稳定性.     

环戊二烯选择加氢工艺及动力学研究

选用一种工业催化剂研究了环戊二烯加氢制环戊烯的工艺条件 ,并进行了宏观动力学实验。采用两段工艺 ,在 0 .4MPa下 ,研究了温度、氢比、空速对选择性及转化率的影响 ,对 32组实验数据进行了回归 ,得到了加氢动力学方程 ,能较好地模拟环戊二烯加氢过程。     

超声波制备Ni-B非晶态合金催化剂应用于乙腈加氢制备乙胺

采用频率为20kHz,功率不同的超声波分别制备了一系列Ni-B非晶态合金催化剂,应用于乙腈催化加氢制备乙胺反应.与传统化学还原法制备的Ni-B非晶态合金相比,超声方法制备的催化剂显示出更高的催化活性.对该催化剂进行XRD、XPS、TEM、ICP等一系列表征,初步探讨了超声波对催化剂结构的影响,研究非晶态合金催化剂的表面结构、表面电子态和催化性能之间的关系.     

碳三液相催化加氢动力学研究

叙述了碳三液相催化加氯动力学实验研究情况;考察了空速、氢炔比和温度等操作条件对MAPD(丙炔、丙二烯)转化率和碳三加氢选择性的影响;并对碳三加氢反应也进行了动力学探索研究,提出了加氢生成丙烯和丙烯加氢生成丙烷的宏观动力学模型。     

液化气加氢反应动力学研究

液化气加氢作乙烯原料是解决乙烯原料不足的有效方法之一。为进一步了解该催化反应的特点,控制和优化反应条件,为该技术的中试放大及工业生产装置的设计提供基础数据,在固定床反应器上,对液化气在LH-10A催化剂上加氢制备烷烃的反应规律进行了研究,建立了反应动力学方程式:x(C=)=[x(C0)-1/(Ke+1)]exp[-k1(1+1/Ke)t]+1/(Ke+1);并分析了反应条件的影响。实验结果表明,低碳烯烃加氢为一级反应,且为快速反应;在实验温度范围内,所建立的反应动力学方程的计算值与实验值的相对误差小于15%,该反应动力学方程式可作为工业装置设计的依据。     

中低温煤焦油加氢脱金属动力学研究

在小型固定床加氢装置上,用加氢保护催化剂、加氢脱金属催化剂和加氢裂化催化剂对煤焦油进行了加氢脱金属动力学研究。考察了反应温度、氢分压、液态空速等操作参数对加氢脱金属反应活性的影响,建立了煤焦油加氢脱金属反应的动力学模型,通过Levenberg-Marquardt法拟合出各动力学参数,同时采用实测数据对模型进行了验证。实验结果表明,煤焦油加氢脱金属反应为1.2级反应,活化能为53.896kJ/mol,煤焦油加氢脱金属反应与渣油加氢脱金属反应类似;对加氢脱金属影响大小的参数顺序为:液态空速>反应温度>氢分压;动力学模型的相对误差均小于2.7%,该模型可较准确地预测产品中的金属含量。     

三环芳烃菲在浆态床内的催化加氢转化及动力学研究

采用振荡式浆态床反应器研究了Ni Mo催化剂作用下的菲催化加氢行为及其动力学,考察了反应温度和氢初压对菲催化加氢反应的影响。实验结果表明,提高反应温度和氢初压均有利于菲催化加氢反应,在反应温度380℃、氢初压9 MPa、反应时间30 min的条件下,菲催化加氢转化率可达80.34%。菲催化加氢反应符合Langmuir-Hinshelwood机理,菲和H2均为分子状态吸附,催化加氢反应过程中的表面反应为控制步骤,由此推导的反应动力学方程与实验数据十分吻合,并同时用统计检验法验证了机理假设的合理性。由实验数据求得菲在浆态床内催化加氢的活化能为25.99 k J/mol。     

基于纳米镍催化的松香加氢研究Ⅱ.加氢反应的研究

使用纳米镍催化剂进行树脂酸的氢化反应。对影响枞酸氢化反应的主要因素进行了研究,得出纳米镍催化下松香氢化适宜的反应条件为:搅拌转速600r/min,反应温度160℃,反应压力4.0MPa,催化剂用量为枞酸质量的2.0%,200#溶剂油的质量分数为50%,反应时间60min。在此条件下,所得产品质量优良,收率达97.3%。     

Pd-Mo/Al_2O_3催化剂催化抽余C_5饱和加氢动力学研究

在活性趋于稳定的Pd-Mo／Al2O3催化剂上,利用20 mL的连续微反装置对抽余C5饱和加氢的表观动力学进行实验研究,考察了氢分压、温度、停留时间(液态空速)对反应速率的影响。通过对实验数据的拟合得到了抽余C5饱 和加氢反应动力学参数和积分模型。对方程的检验表明,计算值与实验值一致,说明在实验条件范围内,模型能描述抽余C5加氢的反应进程。     

镍基均相络合催化剂苯加氢反应动力学研究

采用工业上应用较成功的HC-402-2型镍基均相Z iegler型络合催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了苯均相催化加氢制环己烷的反应动力学。在反应温度150~210℃、总压1.0~2.4MPa的范围内,考察了反应温度、氢分压和苯浓度对反应速率的影响。实验结果表明,苯加氢均相催化反应对苯浓度的反应级数为零级,对氢分压的反应级数为一级,反应活化能为36 435.27 J/mol。经检验,该动力学模型的相关系数大于0.9,模型合理,能够描述实际反应过程。     

双环戊二烯连续催化加氢

研究了双环戊二烯连续催化加氢合成四氢双环戊二烯，筛选出具有良好催化性能的Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂。同时考察了金属负载量、催化剂制备方法、载体预处理方法等因素对催化剂性能的影响，并对该加氢反应的条件进行了优化。     

窄分布液体聚丁二烯的聚合动力学及加氢效果

以环己烷为溶剂、高浓度正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,采用阴离子聚合法合成了不同低相对分子质量液体聚丁二烯。考察了聚合温度和引发剂浓度对丁二烯聚合动力学的影响。采用GPC技术测定试样的相对分子质量及其分布;采用1HNMR技术测定试样的加氢度。实验结果表明,单体浓度对液体聚丁二烯聚合的反应速率呈一级关系,求得不同条件下假一级表观增长速率常数,得到表观增长活化能为112 kJ/mol,指数前因子为3.67×1019L/(mol.min);在聚合温度为313 K条件下,得到窄分布液体聚丁烯的聚合动力学方程;相对分子质量为1 000～3 000的窄分布液体聚丁二烯加氢后,加氢度均达到100%。     

在Pd/γ-Al_2O_3催化剂上气相苯加氢反应动力学研究

采用微反装置研究了在加压条件下气相苯在Pd/γ-Al2O3催化剂上加氢反应的本征动力学。根据催化剂颗粒的孔径分布,通过理论计算得到了催化剂不发生内部部分润湿的实验操作条件。在此基础上,通过实验测得了不同反应条件下的组分分压和反应速率。假设在催化剂表面上存在两类不同的活性中心,一类吸附氢,另一类吸附苯及反应中间物,氢与苯之间为非竞争吸附;并假定向苯环上加入第一个氢原子的表面反应为速率控制步骤,进而导出动力学方程。实验数据验证了该动力学模型的合理性。     

色谱级乙腈的研究与应用

介绍了色谱级乙腈的制备方法,先由粗乙腈预处理制备工业乙腈,然后由工业乙腈通过精制得到色谱级乙腈;还介绍了色谱级乙腈的应用前景。     

CO_2加氢合成二甲醚的动力学规律

采用固定床积分反应器和自制的Cu ZnO Al2 O3 /HZSM 5双功能催化剂 ,在排除催化剂内、外扩散阻力前提下研究了CO2 加氢合成二甲醚的本征动力学规律 ,考察了在不同停留时间、H2 /CO2 比、反应温度和压力等条件下产物气中CO2 、CO、甲醇和二甲醚浓度的变化规律 ,为建立CO2 加氢合成二甲醚本征动力学方程提供了动力学数据