镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)阳离子交换分离的优良淋洗剂——α-羟基α-甲基丁酸

本文在相同的实验条件下,在阳离子交换柱上比较了α-羟基α-甲基丁酸(HMBA)和α-羟基异丁酸(HIBA)为淋洗剂分离Am(Ⅲ),Cm(Ⅲ)的性能。实验测得对HIBA体系,Am(Ⅲ)-Cm(Ⅲ)的分离因子为1.37,与文献值基本一致;而对HMBA体系,其分离因子为1.71,此值与我们测定的络合常数相吻合,从而确证以HMBA淋洗分离Am(Ⅲ)-Cm(Ⅲ)远较HIBA优良。为了使HMBA成为实用的淋洗剂,我们还研究了影响分离效果的各种因素。     

压阳离子交换-α-HMBA淋洗色层分离Am,Cm和Cf

Ferguson等报道,用α-羟基-α-甲基丁酸(α-HMBA)作阳离子交换分离超钚元素的淋洗剂,可将Am,Cm的分离因子提高到1,46。我们测定了α-HMBA与Am,Cm和Cf的络合稳定常数,与陆兆达等人的结果相近,Am和Cm与α-HMBA的络合稳定常数之比均明显高于α-羟基异丁酸(α-HIBA)的相应值。因此可以认为,α-HMBA是目前已研究过的用于阳离子交换分离超钚元素的络合剂中较为优良的一种。     

~(241)Am混合α源中微量~(242)Cm测量技术研究

提出了一种~(241)Am中微量~(242)Cm的直接测量方法,确定了~(242)Cm α粒子可测量的计数率下限为1×10~(-5)/s,研究并确定~(241)Am对~(242)Cm测量的主要应影响是脉冲叠加效应的影响。采用组合测量方法,得到不同~(241)Am峰计数率条件下可测量的~(241)Am与~(242)Cm α强度比,对~(241)Am中微量~(242)Cm实验测量具有一定的指导意义,对类似混合α源实验测量有一定的参考意义。     

甲基膦酸二-(1-)甲庚酯萃取硝酸锆的机理

中性磷型萃取剂甲基膦酸二-(1-)甲庚酯(简称DMHMP)在硝酸溶液中萃取硝酸锆生成三种形式萃合物:Zr(NO_3)_4·2DMHMP,Zr(NO_3)_4·2DMHMP·2HNO_3和Zr(NO_3)_4·2DMHMP·3HNO_3。用对数函数外推和优选计算相结合的方法,求得萃取反应平衡常数:K_(020)=1.09×10~3,K_(022)=6.25×10~3,K_(023)=1.50×10~4,求得Zr(NO_3)_i~(4-i)的各级积累稳定常数β_1=2.13,β_2=2.62,β_3=3.39,β_4=6.18。     

~(242)Cm的制备

242Cm(T1/2=162.8d,α衰变)可由1/2241242β242Am(n,γ)Am?T?=??16h?→Cm产生,活化截面为553×10-28m2,同时生成少量其他反应产物。采用阴离子交换法-甲醇-硝酸体系进行分离纯化,可获得纯度较高的242Cm。本工作选用HZ201型阴离子树脂,粒度为0.125～0.096mm,离子交换柱内径1.7mm     

镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)的乙二胺二异丙酸二乙酸络合物的稳定常数

乙二胺二异丙酸二乙酸(EDDPDA)比乙二胺四乙酸(EDTA)多两个α-甲基。它与Am、Cm的络合研究未见报道。本工作目的在于比较EDDPDA和EDTA同Am、Cm的络合能力,探讨引入两个α-甲基的影响。EDDPDA由本实验室合成,测得其分子量为320.2,熔点为215-216℃,碳、氢和氮的含量分别为44.87％、6.23％和8.69％。     

镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)、镨(Ⅲ)和钕(Ⅲ)与2-羟基-2,4-二甲基戊酸络合物稳定常数

本文研究了三价镅、锔、镨和钕与2-羟基-2,4-二甲基戊酸的络合作用。在pH=4.00,μ=0.5(NaClO_4)和25℃条件下,用静态阳离子交换法得到了各级稳定常数。指出了2-羟基-2,4-二甲基戊酸(HDMVA)可望成为三价镅、锔分离的优良淋洗剂。     

石墨的热中子吸收截面测量

本文利用脉冲中子源法测量了一批石墨的热中子吸收截面。测量的几何曲率范围是(0.699—13.26)×10~(-3)厘米~(-2)。由于几何曲率在6.341×10~(-3)厘米~(-3)以上时,实验上得不到恒定的衰减常数,所以用来求热中子吸收截面的几何曲率范围为(0.699—6.341)×10~(-3)厘米~(-2)。石墨密度为1.653克/厘米~3,测量温度为14.5℃。求得石墨热中子吸收截面σ_α=4.03±0.13毫靶,扩散系数D_0=(2.073±0.025)×10~5厘米~2·秒~(-1),扩散冷却系数C=(3.17±0.49)×10~6厘米~4·秒~(-1)。换算到标准条件(密度1.60克/厘米~3,温度20℃),D_0=(2.160±0.026)×10~5厘米~2·秒~(-1),C=(3.41±0.51)×10~6厘米~4·秒~(-1)。     

Preparation of ~(242)Cm

This work concerns in the preparation of carrier-free 242Cm (T1/2=162.8 d,α-decay). The 242Cm was produced via reaction1 / 2241 242 β242Am(n, γ) Am ?T? =??16 h?→ Cm. The reaction cross section is 553× 10-28 m2,few reaction products are produced simul     

居里级~(242)Cm的制备新工艺

本文研究了一个提取居里级~(242)Cm的化学流程,采用TBP萃取色层,除裂片元素,CH_3OH-HNO_3-阴离子交换树脂体系分离Am和Cm,产品中~(241)Am的α放射性与~(242)Cm的α放射性之比达到3×10~(-4)。此流程具有步骤少,操作方便和产品介质简单等优点。     

α-羟基异丁酸阳离子交换色层法分离Am、Cm、Cf和Y

描述了以α-羟基异丁酸为淋洗剂的阳离子交换色层法分离Am,Cm,Cf和Y的实验程序,得到了令人满意的分离结果。为了把感兴趣的超钚元素淋洗在所需要的位置上,研究了α-羟基异丁酸的PH和浓度对淋洗峰位置的影响。此外,报道了实验测得的Am、Cf、Y对Cm的分离因子。     

离子液体中Ln(Ⅲ)/TBP的配位反应研究

应用吸收光谱和荧光光谱法研究了在水饱和的1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰亚胺)盐(C4mimTf2N)中Ln(Ⅲ)(Ln=Nd、Eu)与磷酸三丁酯(TBP)的配位反应。结果表明:温度分别为10、25、40、55、70℃时,Nd(TBP)3+的稳定常数lgβ分别为0.68±0.03、0.76±0.02、0.89±0.03、0.97±0.03、1.04±0.03,lnβ对100/T在10~70℃范围内表现出良好的线性关系,配位反应的焓变在该温度范围内基本保持不变,由范特霍夫方程计算得到的Ln(Ⅲ)与TBP配位反应的焓变为11.52kJ/mol;25℃下,Eu(TBP)3+的稳定常数lgβ为0.78±0.06,略大于Nd(TBP)3+的配位稳定常数,与镧系收缩效应一致。     

甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)和二(2-乙基已基)磷酸(HDEHP)从硝酸介质中协同萃取硝酸铀酰的机理

本文研究了甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)和二(2-乙基已基)磷酸(HDEHP)协同萃取硝酸铀酰的机理。用斜率法测得协萃络合物组成为UO_2(NO_3)(HA_2)·DMHMP。在20℃时(离子强度μ=O.5),协萃反应平衡常数logβ_(12)=5.19。并求得了热力学函数焓变值△H=-1.40×10~4J·mol~(-1),自由能△Z=-2.92×10~4J′mol~(-1)和熵变值△S=51.8J·mol~(-1).K~(-1)。依据锥角堆积模型讨论了协萃反应机理。     

铀(Ⅵ)-Br-PADAP螯合物的萃取

本文提出萃取光度法研究乙酸正丁酯萃取铀(Ⅵ)—Br—PADAP螯合物,确定苯合物有:UO_2R_2、UO_2ROH、UO_2RSCN(R代表Br—PADAP),并测定了UO_2ROH、UO_2RSCN两螯合物的萃取常数和UO_2~(2+)羟基络合物UO_2(OH)~+、UO_2(OH)_2的稳定常数β_1、β_2,指出SCN~-可以进入UO_2—Br—PADAP螯合物内界形成三元萃合物。     

链状聚醚用作萃取剂的研究——Ⅲ.Am(Ⅲ)与Cm(Ⅲ)的三甘酰双(二苯胺)萃取及萃取色层分离

本文研究了三甘酰双(二苯胺)的硝基苯溶液从苦味酸溶液中萃取Am(Ⅲ)和Cm(Ⅲ)的性能,并与Ce,Nd和Eu的萃取进行了比较。萃合物组成可表示为ML_2Pic_3;分配比随温度上升而下降;在所有情况下,Am的分配比均大于Cm,平均分离因数为3.0;水相中加入DTPA后,分离因数可达5.6。将此体系移植到萃取色层柱上,实现了Am(Ⅲ)与Cm(Ⅲ)的良好分离。     

阳离子交换-DTPA-AHIB络合淋洗法分离Am,Cm和Pm

在阳离子交换淋洗色层中,α-羟基异丁酸(AHIB)用于分离超钚元素已达30年之久。然而,用AHIB分离和纯化Am和Cm时,Pm在Am和Cm之间被洗脱,影响Am,Cm产品的纯度。Елесин等用氨基多乙酸-AHIB溶液分离Am,Cm和Eu,Pm时发现,在所研     

1,9-双(1''''-苯基-3''''-甲基-5''''-氧代吡唑-4''''-基)壬二酮-[1,9]与TOPO协同萃取钍(Ⅳ)机理的研究

一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产生协萃作用。本文以氯仿为溶剂研究了它对钍(Ⅳ)的单独萃取及它与三辛基氧膦(TOPO)协同萃取钍的作用,测得了萃合物的组成为ThA_2·TOPO。求得单独萃取和协同萃取反应的平衡常数分别为β_(20)=1.03×10~8和β_(21)=1.18×10~9。     

α粒子在硅内产生电子-空穴对平均能耗的测定

利用~(242)Cm,~(241)Am,~(239)Pu,~(210)Po α放射源测量了α粒子在金硅面垒型半导体探测器中产生一对电子-空穴所消耗的平均能量,得到ε=3.64±0.02电子伏,与国外的测量结果进行了比较。     

溶剂萃取的协同效应(Ⅲ)——1-苯基,3-甲基,4-苯酰基吡唑酮-[5]与中性磷萃取剂对钍的协同萃取

1.本文研究了1-苯基,3-甲基,4-苯酰基吡唑酮-[5]的苯溶液在0.1N硝酸介貭中对钍的萃取,有很高的萃取率,測定了其組成为ThX_4,平衡常数β_(40)=1.6×10~7。2.1-苯基,3-甲基,4-苯酰基吡唑酮-[5]与甲基膦酸二异戊酯的苯溶液对钍有极明显的协同效应,测求了协萃絡合物的組成为ThX_4和ThX_3(NO_3)·DIAMP的混合物,并求得它們的平衡常数β_(40)和β_(31)。3.当以路易斯碱性更强的三丁基膦氧化物代替甲基膦酸二异戊酯时,协萃系数可增大至10~6,測求了协萃絡合物組成为ThX_4,ThX_3(NO_3)·TBPO和ThX_2(NO_3)_2·2TBPO的混合物,求得了它們的平衡常数β_(31)和β_(22)。4.对协萃效应的机理、中性磷萃取剂路易斯碱性的关系以及协萃絡合物的可能結构进行了討論。     

铀钍矿石、土壤中,天然钍同位素的分光光度法-α计数(内闪)法联合测定

样品用过氧化钠熔融分解,草酸钙预沉淀分离杂质浓集后,溶于3mol/L HNO_3中,以4％P204-甲苯萃取,5％草酸反萃取,再次沉淀为草酸钙并溶于4mol/L HCl中,用偶氮胂Ⅲ分光光度法测淀钍(≈~(232)Th)含量。测量完毕,收集全部显色液重新沉淀出草酸钙,加入ZnS(Ag)混合均匀,用α计数(内闪)法测量总钍α计数(Th(α)_1),放置5天以上再测一次总钍α计数(Th(α)_2),根据两次α计数率的变化,计算得到样品中~(228)Th的含量。假定~(227)Th与~(230)Th在样品中近似保持放射系平衡的比例关系,则样品中~(230)Th含量等于总钍(Th(α)_1)减去~(232)Th(换算为活度)、~(227)Th(按与~(230)Th的比例关系)、~(228)Th及其子体总α活度之和。此法利用一般仪器设备,能较快得到总钍α-比活度、~(232)Th、~(230)Th和~(228)Th等四个天然钍同位素的重要数据,精密度、准确度满足常规分析要求,分光光度法对钍的测定限为0.06μg,α计数(内闪)法的4π探测效率为(95±1)％,本底计数率为(1.5±0.3)×10~(-3)Bq。