金属催化的官能团导向的芳烃碳氢键活化反应研究进展

金属催化碳氢活化反应具有原子经济性高、合成路线简单等优点逐渐成为有机化学研究的热点之一。本文以不同导向基团出发概述了金属催化的芳烃碳氢键活化反应。     

碳氢活化芳基脱氢偶联的最新进展

碳氢活化是有机化学领域研究的热点,相比较传统的需要预官能团的碳氢活化合成联苯类化合物的方法,毫无疑问,两个非官能化苯(sp~2)的C-H键的交叉脱氢偶联一步形成联苯C-C键是原子经济性高和环境友好的途径。本文简要总结并评论了近期一些有代表性的成就,包括同源交叉脱氢偶联,异源的交叉脱氢偶联,并对其应用前景及发展趋势进行了展望。     

选择性碳氢键活化研究获进展

正近日,中国科学院福建物质结构研究所的研究人员在国际上首次设计出了一种能促进金属钯活化苯甲酸衍生物的间位碳氢键的导向辅助基团,实现了苯甲酸间位碳氢键的直接烯烃化、氧化和后续一系列的各种官能团     

晶态多孔材料CPF-5-Mn的后合成修饰及其催化应用研究

通过溶剂热方法合成的晶态多孔材料催化剂CPF-5-Mn具有稳定性高、活性高、可回收再利用等优势。利用多孔材料后合成修饰的方法将其活性位金属Mn进行离子交换,成功获得CPF-5-Mn的结构类似物CPF-5-Fe、CPF-5-Cu、CPF-5-Co。此方法弥补了采用相应的金属前驱体直接溶剂热合成法无法合成的不足。将CPF-5-Mn的系列催化剂应用于催化含杂原子底物碳氢键活化中,直接活化杂原子邻位C-H键,以中等产率得到了目标杂原子邻位胺化产物,具有较高的化学选择性,这拓展了CPF-5系列催化剂在碳氢键活化尤其是碳氢键胺化中的应用,对生物活性分子后修饰、医药中间体合成中非均相催化剂的选用提供了新思路。     

CO2在低碳烷烃催化转化中的综合利用

对近年来CO2用于甲烷重整,甲烷氧化偶联,低碳烷烃脱氢制烯烃,脱氢芳构化等方面的工作进行了评述.指出开发高活性催化剂,有效活化碳氢键与碳氧键,增加催化剂的稳定性是未来工业应用中的核心问题.     

福建物构所发展出构筑环金属中间体的新策略

正过渡金属催化的碳氢官能化反应,由于其反应高效和原子经济性构筑各类有机功能分子,而成为当前有机化学的研究热点之一。经典的碳氢官能化反应的途径是过渡金属在导向基团或碳卤键存在下,首先对碳氢键进行活化,形成相对稳定的环金属中间体,进而发生官能化反应得到目标产物。对于简单底物,受到环张力的影响     

碳氢键活化合成1-氨基吲哚衍生物的研究进展

1-氨基吲哚衍生物具有多种生物活性,其在生物医药等方面得到了广泛应用,高效安全合成1-氨基吲哚衍生物的方法具有重要的研究价值。近年来,通过碳氢键活化合成1-氨基吲哚衍生物取得了长足进展。本文重点介绍了过渡金属催化C-H键活化与炔烃、烯烃、重氮化合物、叶立德的环化反应合成1-氨基吲哚化合物的最新进展,并对该类化合物绿色合成方法进行了展望。     

2-乙基吡啶与异戊二烯反应机理的理论研究

本论文使用密度泛函理论,对2-乙基吡啶与异戊二烯得反应机理进行了详细的理论探究。计算表明,此过程主要包含催化活性物种的生成、异戊二烯的插入以及另一分子2-乙基吡啶的碳氢键活化三个过程。其中,碳氢活化为决速步。烯烃插入过程中,异戊二烯以si面插入相比re面插入克服更低能垒,更为有利。     

瞬态导向基团辅助的碳氢活化反应研究进展

碳氢活化是当下研究的热点之一，最近出现的原位形成的瞬态导向基团策略与传统导向基相比，省去了额外安装和去除导向基需要附加的步骤。同时，在过渡金属催化作用下，单齿或双齿瞬态导向基团也被证明可以有效地加速醛、酮以及胺的惰性C-H键活化，形成新的C-C和C-X键结构。将瞬态导向基团进行分类，介绍了各类反应的特点、优势以及不足。     

非平面芳烃的碳氢活化研究进展

碳氢(C—H)活化反应作为现代分子拼接的重要手段,具有原子经济性高、合成路线简单等优点,因此通过C—H活化对非平面芳烃进行衍生,逐渐成为有机化学研究的热点之一.该文系统归纳了近年来典型的非平面芳烃——环仿、螺烯、碗烯、花烯和富勒烯的C—H键活化反应,并对未来潜在的研究方向进行展望,以期获得更多优秀的非平面碳基材料.     

碳氮键合成研究的最新进展

碳氮键是大量存在于大自然及生命个体的化学键,其合成方法研究的重要性不言而喻,近年来,众多有机化学家对该领域做了大量工作,以期利用无污染的,价格低廉的原料高效构建碳氮化学键,基于此,本文综述了近5年来碳氮键合成方法研究的最新进展。主要包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联,钯催化碳氢键活化胺化,光催化氧化还原胺化,并对部分反应机理做了介绍。     

亚砜配体在金属催化烯丙基官能团化反应中的应用

过渡金属催化的烯丙基官能团化反应在有机合成中具有重要作用，是构建碳碳键和碳杂原子键的重要方法。亚砜配体以其独特的立体化学性质，不仅在传统的（Tsuji-Trost）烯丙基取代反应中取得优异结果，而且在烯丙基碳氢活化反应中展现出巨大潜力。本文根据产生烯丙基钯中间体的催化反应机理及亚砜配体配位模式的不同，总结了近些年亚砜配体在传统的烯丙基取代、烯丙基碳氢官能团化及不对称烯丙基碳氢官能团化领域的最新研究进展，指出影响各个催化体系的关键因素及所存的问题并对今后发展做出了展望。     

防腐蚀涂料综述（下）

3.3 其它类型的防腐蚀涂料3.3.1 含氟涂料的研制及其在防腐方面的应用 含氟聚合物的碳氟键离解能比碳氢键大得多;而碳氟键的键长又比碳氢键短,所以氟树脂有良好的机械性能和优异的耐化学品性。由于氟树脂有较高的结晶度,使其     

Rh催化C-C键选择性活化反应的密度泛函理论研究进展

过渡金属催化C—C键活化反应能快速构建复杂有机分子,是当今有机合成领域的研究热点。特别是过渡金属Rh催化C—C键选择性活化反应具有巨大的应用潜力。对近些年铑催化四元环上、直链上的C—C键选择性活化反应的密度泛函理论研究成果进行了总结,尤其对反应机理和C—C键区域选择性活化的来源做出解释。强调计算结论与实验结论的一致性,旨在为判断C—C键活化反应的选择性提供有益参考。     

中国氟碳涂料防腐应斥趋增长

氟碳涂料是以有机氟聚合物或有机氟改性聚合物为主要成膜物质的涂料,具有优异的耐候性、耐久性、耐化学品性、耐腐蚀性、耐磨性、耐粘污等性能,其作为性能最佳的涂料品种,在一些特定的重防腐领域,得到越来越多的推广和应用。含氟聚合物的碳氟键离解能比碳氢键大得多,而碳氟键的键长又比碳氢键短,所以氟树脂有良好的力学性能和优异的耐化学品性。由于氟树脂有较高的结晶度,使其不易溶于溶剂中。     

金催化在化工过程中的研究与应用进展

20世纪末以来,人们发现金在CO低温氧化中具有良好的催化活性,由此拉开了金催化研究的序幕。金催化有着重要的学术价值及广泛的应用前景。本文在简述了金催化的研究开发意义、商业价值及机理研究基础上,评述了近几年来金催化在一些有工业应用前景的化学反应中的国内外研究现状,重点对CO氧化反应、水煤气变换反应、烯烃加氢、醇和醛氧化反应、双氧水合成、碳氢键活化反应等进行了评述。还特别结合作者课题组在金催化羰化反应中的最新研究成果进行了深入讨论。若金催化剂能够大规模用于或部分替代其它贵金属所涉及的催化领域,将会产生一场历史性的变革。     

过渡金属催化碳-氢键活化反应的研究进展

碳-氢键活化是有机合成中最具有挑战性的课题之一,受到化学家们的广泛关注。寻找环境友好的催化剂体系进行碳-氢键活化从而构建碳-碳键、碳-杂键具有重要的理论意义和应用价值。本文综述了近年来过渡金属催化碳-氢键活化反应的研究进展,主要包括不同类型的(sp,sp2,sp3)碳-氢键的活化反应及其反应机理的探讨。     

过渡金属介导的碳氢键后官能团化策略在药物合成中的研究进展

过渡金属催化碳氢键后官能团化逐渐发展成为合成化学领域最有效的工具之一,是现代药物研发的重要组成部分,可以对生物活性分子进行高效且具有选择性地衍生.从C—C、C—O和C—N键3个方面介绍了近十年来在过渡金属化合物的催化下,生物活性分子碳氢键后官能团化的研究进展,并对其局限性和未来发展趋势进行了总结和展望.     

氨的N-H键活化及其实现的催化有机反应

分子氨易得、通用,基于氨N—H键活化后参与的有机反应具有理论意义和应用价值。综述了氨的N—H键的活化方式及其在不饱和化学键的氢氨化、芳卤氨化、氨羰基化和氧化偶联等催化有机反应上构建C—N键的进展。     

可见光催化条件下乙腈参与的烯烃双官能团化反应

烯烃双官能团化反应可将烯烃转化为多种重要的化合物,是一类十分重要的有机反应。实现了室温条件下光催化活化乙腈α位碳氢键,引发分子内官能团迁移的未活化烯烃双官能团化反应。以过氧化十二酰(LPO)为氢原子转移试剂,室温下经可见光催化,实现了乙腈转变为氰自由基,通过该自由基引发苯并噻唑基团的分子内迁移,实现了烯烃的双官能团化反应,将氰基和苯并噻唑同时引入未活化的烯烃末端双键的两端。采用核磁共振和质谱等波谱技术对目标产物进行了相应的表征,并对产物的特征核磁共振谱信号及可能的反应机理进行了分析。