1.8 Mt/aS-Zorb装置运行过程中存在的问题分析及应对措施

汽油产品质量的不断升级对炼油企业的脱硫技术提出了更高要求。延长石油炼化公司延安石油化工厂1.8 Mt/a FCC汽油脱硫装置采用S-Zorb专利技术,具有脱硫效率高、辛烷值损失少等特点,可连续生产硫含量满足国Ⅴ标准的超低硫汽油。延安石油化工厂结合1.8 Mt/a S-Zorb装置实际运行情况,分析了装置运行过程中存在的问题,并提出了相应的对策。     

S-Zorb装置长周期运行影响因素及对策

汽油产品质量的不断升级对炼油企业的脱硫技术提出了更高要求。镇海炼化分公司1.5 Mt/a FCC汽油脱硫装置采用S-Zorb专利技术,具有脱硫效率高、辛烷值损失少等特点,可连续生产硫含量满足国Ⅴ标准的超低硫汽油。S-Zorb专利技术在美国工业应用后,生产装置的单个运行周期只有3～6个月。镇海炼化分公司在第一个生产周期内连续生产26个月后按计划检修,创国内外较好水平。结合装置第一个生产周期实际运行情况,分析了影响装置长周期运行的因素,并提出对策。     

国内外动态

洛阳石化建设1.5 Mt/a S-Zorb装置洛阳石化1.5 Mt/a S-Zorb汽油吸附脱硫装置将于2013年7月下旬开始单机试运,8月初进行三查四定、仪表联调、防腐保温收尾等工作,8月底建成中交,9月完成设备及电仪调试、问题整改、工程收尾等工作,9月底达到开工条件。(本刊通讯员闫巧芬供稿)     

S-Zorb超低硫清洁汽油生产新技术

介绍了中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司0.9 Mt/a汽油吸附脱硫S-Zorb装置,包括装置设计条件、装置标定、尾气处理、吸附剂使用、生产京标V汽油情况等。对装置在运行中出现的反应器接收器不能正常收料、临氢高温部位法兰泄漏、反应器出口过滤器压差增大快、再生器底部吸附剂结块、吸附剂活性降低造成剂耗大、产品不合格、闭锁料斗特阀故障造成吸附剂循环异常等问题进行了分析,提出了解决措施。展望了S-Zorb技术的优势与前景,与目前常规脱硫技术相比,S-Zorb技术脱硫率高(脱至10μg/g以下)、能耗低、产品辛烷值损失小以及适应性强。     

Prime-G^＋催化裂化汽油加氢脱硫技术的应用

为使出厂汽油硫含量满足北京市地方标准DB11／238-2007要求,中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司国内首家采用法国Axens公司Prime-G^＋技术,新建处理能力为0．75Mt／a催化裂化汽油加氢脱硫装置,并于2008年5月投产。工业运行实践表明,装置操作简便,运行平稳,加工处理硫质量分数不超过120μg／g的催化裂化汽油,处理后硫质量分数为19μg／g,辛烷值损失为0．4。     

超低硫清洁汽油生产方案的选择及工业应用

环保法规的日益严格使超低硫清洁汽油的生产备受关注。本文着重分析了S-Zorb汽油吸附脱硫技术与其他脱硫技术的区别及优势,同时对该技术在国内某炼油厂的工业应用情况进行了介绍。工业应用表明：采用S-Zorb汽油吸附脱硫技术后,催化裂化汽油的硫含量从276．0μg/g培降至7．7μg／g,辛烷值损失仅为0．4个单位,精制汽油总收率为99．01％,各项技术指标基本在设计范围内。     

镇海炼化含硫蜡油加氢工艺路线的选择

根据镇海炼油化工股份有限公司总流程特点，对需要加氢处理的不同含硫蜡油的加工路线进行了分析比较，结果表明，在炼油16．00Mt／a加工能力情况下，含硫蜡油宜采用现有的2．20Mt/a加氢裂化联合装置(包括1．00Mt/a部分循环加氢裂化和1．20mt／a蜡油加氢脱硫)和新建1．80Mt／a蜡油加氢脱硫装置加工；当炼油需要向下游化工装置提供更多的化工原料时，含硫蜡油宜采用2．00Mt／a加氢裂化联合装置(包括原1．00Mt/a多产中间馏分油加氢裂化和改造1．00Mt/a多产石脑油加氢裂化)和新建的1．80Mt／a蜡油加氢脱硫装置加工。     

中国石化上海高桥分公司新建1．2Mt／a催化裂化汽油吸附脱硫装置

日前．中国石化上海高桥分公司开工建设1．2Mt／a催化裂化汽油吸附脱硫装置，该装置计划于2009年底完成。这套装置将使该公司成品油档次大幅度提高。     

采用Zorb技术及在线优化调和技术生产国Ⅳ标准汽油

中国石化安庆分公司以3套催化裂化装置产汽油(以下简称催Ⅰ～催Ⅲ)为主要原料,采用吸附脱硫(S-Zorb)技术和在线优化调和技术进行成品汽油生产。结果表明,以S-Zorb汽油(催Ⅰ～催Ⅲ汽油经S-Zorb脱硫后汽油)为主调和油,同时加入拔头油、重整汽油和抽余油,四组分调和的汽油含硫量低于10×10-6,可以达到国Ⅴ标准(含硫量小于10×10-6),然而生产成本高。将重整汽油、抽余油、S-Zorb汽油1(催Ⅰ和催Ⅲ汽油经S-Zorb脱硫后汽油)、拔头油和催化Ⅱ汽油进行调和,其中后者直接进入调和装置,五组分调和的成品汽油含硫量较四组分高,但仍低于国Ⅳ标准,且生产成本相对较低。     

中国石化济南分公司国Ⅳ、国Ⅴ汽油质量升级过程浅析

介绍了欧盟及我国汽油标准的升级演变历程、常用催化裂化汽油脱硫技术以及中国石化济南分公司汽油调合组分和成品汽油质量现状,阐述了在此背景下济南分公司为实现汽油国Ⅳ、国Ⅴ质量升级采取的多项措施,包括S-Zorb消缺及扩能改造、新建60万t/a逆流移动床催化重整装置、140万t/a重油催化裂化装置稳定塔改造以及MTBE脱硫改造等,最后建议增加芳烃含量低的高辛烷值组分(如烷基化油)生产能力,以满足未来汽油质量升级需要。     

M-PHG催化裂化汽油加氢改质技术特点及其工业应用效果

M-PHG 催化裂化汽油（催化汽油）加氢改质-脱硫组合技术是中国石油石油化工研究院与中国石油抚顺石化公司研究院联合开发的清洁汽油生产技术,采用有机耦合催化汽油分段加氢脱硫、烯烃定向转化等核心技术,可将催化汽油在深度脱硫、降烯烃的同时保持辛烷值损失小,且对原料适应性强。为满足国VI（B）汽油质量升级要求,优化汽油产品组成,中国石油庆阳石化分公司采用M-PHG技术,对原有汽油加氢装置进行改造。改造后经过优化操作,全馏分汽油烯烃体积分数降幅可达12.1百分点,产品硫质量分数小于10 μg/g,RON损失在1.0个单位以内。改造后全厂汽油池满足国 VI（B）车用汽油质量要求。     

选择性加氢脱硫催化剂RSDS-1的应用

为进一步考察催化剂RSDS-1的选择性加氢脱硫性能,中国石油化工股份有限公司长岭分公司对RSDS装置进行了催化裂化全馏分汽油加氢试验。结果表明,在反应器上床层平均人口温度260．1℃、床层平均温度270．8℃、空速425h^-1、氢油体积比422：1、反应压力1．40MPa的条件下,产品硫质量分数为69ug／g,研究法辛烷值损失07～2．0,质量满足欧Ⅲ标准的规定。     

S Zorb装置进料换热器压力降增大原因分析及对策

陕西延长石油（集团）有限责任公司延安石油化工厂S Zorb装置自首次开工以来,吸附进料换热器压力降增长过快,严重影响装置长周期稳定运行.停工抢修中发现其积炭严重是造成压力降过快增大的原因.对积炭物分析,硫质量分数10.8％,碳质量分数74.6％,推测引起积炭的原因是原料中氧含量增高造成的.对管输过程各转储点原料的溶解氧数据进行了分析对比,原料溶解氧含量远高于合格原料油所要求的指标,而造成溶解氧增大的主要原因是原料管输过程中上游装置催化汽油原料罐未设置氮封,致使原料与空气接触.通过调整原料管输路线,全封闭直供原料,隔绝了氧溶解至原料油中的途径,减少结焦前驱物的形成,保证了装置的平稳长周期运行.     

GARDES-II汽油加氢精制技术的工业应用

为生产国VI（A）标准汽油,中国石油兰州化工研究中心与福州大学、中国石油大学（北京）在原有汽油加氢GARDES技术的基础上,对原催化剂进行改进,开发了GARDES-II技术,并在中国石油宁夏石化公司1.2 Mt/a汽油加氢脱硫装置上工业应用。标定结果表明:经GARDES-II技术处理后,FCC汽油的硫质量分数由58 μg/g降低到8.1 μg/g;烯烃体积分数由40.8%降低到29.8%,降幅为11.0百分点;汽油的研究法辛烷值损失为1.2个单位。与原GARDES技术相比较,GARDES-II技术降烯烃能力有很大幅度提高。     

OCT-M系列FCC汽油选择性加氢脱硫技术简介

FCC汽油中硫化物杂质的选择性脱除是汽油产品质量升级的关键.介绍近年来中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（FRIPP）针对国家汽油产品质量升级开发的FCC汽油选择性加氢脱硫OCT-M系列技术.OCT-M系列技术总体的工艺流程是首先对全馏分FCC汽油进行轻、重组分切割,然后分别对轻组分和重组分采用无碱脱臭和选择性加氢脱硫的加工方式处理.此外,在催化剂制备技术的进步及对选择性加氢脱硫反应工艺过程的深刻理解的基础上,重汽油选择性加氢脱硫部分先后开发了FGH-20/FGH-11,FGH-21/FGH-31和ME-1选择性加氢脱硫催化剂及配套工艺技术,有效地提高了FCC汽油加氢脱硫的选择性,降低了该过程汽油产品的辛烷值损失,可根据炼油厂的不同需求生产满足国Ⅲ、国Ⅳ、国Ⅴ标准的清洁汽油产品,其中最新的OCT-ME技术在湛江东兴石化的工业应用结果表明,处理硫质量分数444～476 μg/g、烯烃体积分数30.2％ ～ 30.5％的MIP汽油时,精制汽油产品硫质量分数8.9～9.5 μg/g,RON损失仅为1.6～1.9个单位,表现出了优异的反应性能.     

增产丙烯助剂P—PLUS的工业应用

为增产高附加值产品聚丙烯,中国石化海南炼油化工有限公司催化裂化装置（采用多产异构化烷烃和增产丙烯的清洁汽油生产工艺）使用了增产丙烯助剂P—PLUS。使用助剂后,丙烯产品收率增加了0．87％,作为高附加值高辛烷值甲基叔丁基醚原料的异丁烯的收率也提高了0．73％,目标产品液化石油气＋汽油＋柴油的收率提高了2．03％。     

石脑油加氢装置改造为催化裂化汽油预加氢装置及其运行分析

为降低FCC汽油的硫醇、二烯烃含量,采用中国石油石油化工研究院开发的FCC汽油预加氢技术将一套200 kt/a石脑油加氢装置改造成250 kt/a FCC汽油预加氢装置。对原石脑油加氢装置的反应器进行了缩径处理,并增设了原料过滤器、聚结脱水器、原料缓冲罐气封等设施。改造后的FCC汽油预加氢装置的运行结果显示,FCC汽油的硫醇硫质量分数从26.1 μg/g降到了2.7 μg/g,二烯值从0.64 gI/（100 g）降到了0.20 gI/（100 g）,预加氢产品的辛烷值没有损失。通过采取单炉管进料、瓦斯流量精确控制以及加强聚结脱水器压差监控等措施解决了反应器入口温度大幅度波动、原料聚结脱水器堵塞等问题,可为其它类似装置的改造和建设提供经验和参考。     

催化裂化汽油储存安定性研究

采用43℃催速储存试验方法和最小二乘法、相关分析、方差分析等数学方法,详细考察了影响催化裂化汽油质量的因素和衰变规律。结果表明,不同催化裂化汽油之间质量差异大,随着储存时间（t）的延长,各安定性指标的变化都表明汽油质量变差,其中实际胶质（A1）、未洗胶质（A2）、酸度（S）呈线性递增,即y=k×t＋b,k为变化速率。三者的相关性良好,且k均与烯烃含量密切相关,在烃类化合物中,环状烯烃和双烯烃与安定性关系最为明显。     

惠州炼化分公司汽油质量升级

中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司采用全馏分催化汽油选择性加氢脱硫工艺技术（CDOS-FRCN）新建了一套500 kt/a催化汽油加氢脱硫装置,能将催化汽油中硫的质量分数从336 μg/g降至11 μg/g,辛烷值损失1.4单位.装置投产前,主要生产满足国Ⅲ标准的汽油产品（硫质量分数不大于150 μg/g）;装置投产后,目前主要生产满足国Ⅳ标准的汽油产品（硫质量分数不大于50 μg/g）.通过调整装置的反应深度,能够全部生产符合国V标准的汽油产品（硫质量分数不大于10μg/g）,成功实现了汽油的质量升级,为社会提供清洁汽油产品.     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS)工业应用试验

催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术（简称RSDS技术）在上海石油化工股份有限公司进行了首次工业应用.标定结果表明,在催化裂化汽油烯烃体积分数约50%的情况下,RSDS汽油产品脱硫率为79.7%时,RON损失0.9个单位;脱硫率为91.8%时,RON损失1.9个单位.说明RSDS技术具有较好的脱硫能力和较高的选择性,是生产低硫清洁汽油的重要技术.