重馏分油加氢裂化工艺和催化剂的新进展

回顾总结了近年来重馏分油加氢裂化技术的国内外现状和发展情况。对UOP公司的HyCycle 工艺、改进的部分转化加氢裂化工艺技术、UOP公司、Chevron公司、Akzo公司、Criterion公司、托普索公司以及抚顺石油化工研究院近年推出的加氢裂化催化剂技术现状作了介绍。     

探讨溶剂脱沥青技术在当今炼厂中的地位和作用

介绍了脱碳和加氢2条重油转化路线各自典型的工艺技术及其特点,阐明在未来炼厂渣油加工过程中,溶剂脱沥青技术将发挥举足轻重的作用,其高兼容性的特点使其可与其他工艺技术进行灵活组合,显著提高渣油的转化率以及原油采购和产品结构的灵活性,从而提高炼厂经济效益。新建炼厂的渣油加工技术应是以溶剂脱沥青工艺为核心的脱碳工艺与加氢工艺的组合工艺,充分发挥二者优势,扬长避短,在提高渣油转化率的同时显著改善渣油加氢裂化装置的操作稳定性、降低装置的操作苛刻度以及投资和运行成本,实现经济效益最大化,提高炼厂的竞争力。     

国外馏分油加氢裂化技术新进展

回顾总结了近年来国外加氢裂化技术的新进展,主要介绍了CLG公司、UOP公司、Criterion催化剂公司、Haldor Topsoe公司、Albemarle公司和Axens公司加氢裂化催化剂及加氢裂化工艺技术的发展现状.     

FRIPP加氢裂化技术研发新进展

阐述了中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）在加氢裂化工艺及催化剂技术研发方面的新进展情况。为满足工业实现清洁生产和产品质量持续升级的需求,FRIPP在完成加氢裂化技术系列化后,积极进行工艺技术应用拓展与技术水平的提升,可以根据用户特定需求进行设计,先后开发了提高加氢裂化装置原料适应性技术、高芳烃含量催化柴油加氢转化生产高辛烷值汽油或轻芳烃FD2G技术、加氢裂化掺炼催化柴油技术、氧化态加氢裂化催化剂湿法开工技术和Sheer新型高能效加氢裂化技术,满足了企业的多元化需求。在加氢裂化催化剂开发方面,利用UDRM加氢裂化催化剂制备技术平台,实现了催化剂各组分均匀分布,加氢活性中心和裂化活性中心匹配更加合理,可充分发挥出催化材料的性能,先后开发出FC-32、FC-34和FC-46等新一代加氢裂化催化剂,性能获得了明显的提升。     

220万t／a蜡油加氢裂化装置工程设计和标定

介绍中国石油某新建炼厂220万t,a蜡油加氢裂化装置的工程设计及开工运行情况,并结合：I：艺流程方案、工程设计技术特点对装置标定进行简要分析。标定结果表明工艺技术和工程设计是成功的,装置能耗达到国内先进水平。     

加氢裂化催化剂研究进展

加氢裂化技术具有使原料油轻质化和直接生产清洁燃料及优质化工原料功能的工艺技术,是炼油工业中的绿色环保技术。随着全球石油趋向重质化、劣质化、环保法规日益严格、石油产品需求结构发生改变和中间馏分油需求的增加,促使对加氢裂化技术开发的深入。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心。我国现已拥有化工原料型、中间馏分油、尾油型和无定形催化剂的生产技术,UOP公司在加氢裂化段主要开发了灵活型、多产石脑油型以及多产中间馏分油型3大类催化剂;Chevron公司是最早开发加氢裂化技术的公司,开发了非贵金属无定形、非贵金属分子筛和贵金属分子筛3大类加氢裂化催化剂;Albemarle公司开发了KF-860加氢裂化预处理催化剂;Criterion公司开发了新型氧化铝载体,重点调节活性金属与载体之间的作用力,开发了新一代加氢预精制催化剂DN-3630。在新一代催化剂研发中,注重对微孔分子筛的开发和改性,使研制的催化剂具有很好的活性和稳定性等综合性能,由于微孔分子筛和介孔分子筛在酸性和孔结构上达到互补,随着介孔分子筛和微孔分子筛的相结合,微孔-介孔复合材料给加氢裂化催化剂的研发带来了新的发展机遇。     

加氢裂化催化剂器外再生后的效果分析

广西石化公司蜡油加氢裂化装置采用美国UOP公司的Unicracking加氢裂化工艺技术及工艺包,催化剂及保护剂均选用UOP公司推荐的精制催化剂UF-210STARS,裂化催化剂HC-115,后精制催化剂UF-310STARS和保护剂TK-10、TK-711。2016年11月公司大检修期间,委托江苏科创石化有限公司进行了催化剂器外再生和重生,之后一次性开车成功。通过对比开工初期和末期的操作条件、产品分布和产品质量等指标,可认为本次再生催化剂器外再生较为成功,达到了预期目的。     

FC-40高中油型加氢裂化催化剂的研制及工业应用

应对国内市场对清洁中间馏分油需求的不断增长,FRIPP 开发了新一代多产优质中间馏分油的FC-40高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂采用复合技术改性的HSSY分子筛作为催化剂的主要裂解组分,纳米级无定形硅铝为辅助裂化组分,金属W-Ni组合为加氢活性组分,通过制备方法上的优化,使得酸性裂化组分与金属加氢组分能很好的匹配,提高了催化剂的活性、中油选择性和产品质量。工艺研究结果表明,FC-40加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油选择性均优于同类参比催化剂,同时具有很好的温度敏感性和原料油适应性。2008年,FC-40催化剂在H炼厂120万t/a加氢裂化装置上进行了成功的工业应用,取得了良好的应用效果。     

炼化副产稠环芳烃资源化工型利用的技术策略

近年来,我国的炼油、芳烃和烯烃产业正发生深刻的变化,炼油工业也从大量生产清洁燃料逐步转型为兼产基础化工原料。本工作分析了传统炼油型方案加工催化柴油(LCO)等劣质资源的技术现状,指出稠环芳烃资源化工型利用是助力传统炼厂向化工转型和提质增效的有效途径,可低成本生产芳烃和烯烃等化工原料。在提出化工型转化方案必须满足的五项标准的基础上,重点讨论了可实现联合副产稠环芳烃资源化工型利用的催化剂和工艺技术策略。不同于炼油型加氢裂化催化剂,建议采用低空间指数沸石开发化工型加氢裂化催化剂,提高芳烃产品收率和纯度。为消除加氢精制过程生成的氨对沸石酸性中心的抑制作用,建议采用加氢精制-选择转化两段转化工艺方案。结合化工型加氢裂化催化剂和两段转化工艺方案,能够实现稠环芳烃资源的高效化工利用,轻质芳烃的质量收率大于45%,二甲苯纯度大于98.7%,碳九、碳十重芳烃满足芳烃装置进料要求,联产的饱和轻烃产品和乙烷满足蒸汽裂解装置进料要求。     

F4412高耐氮加氢裂化催化剂的反应性能研究

F4412催化剂是抚顺石油化工研究院(FRIPP)新近研制成功的一种具有高耐氮性能加氢裂化催化剂。其反应性能研究结果表明,在相同试验条件下,与“第一代”中油型加氢裂化催化剂3824相比,反应温度降低9℃,而两者的产品分布相当;在进料(精制油)氮含量90～110μg／g条件下,平均失活速率≤0.02℃／d。该催化剂具有耐氮性能强、加氢性能好及目的产品质量优等特点,可满足炼厂加氢裂化装置扩能改造和新建加氢裂化装置加工各种重馏分油、生产清洁燃料和优质石油化工原料,以及长期稳定运转的使用要求。     

精制反应器床层压降高原因分析及对策

某炼厂加氢裂化装置因精制反应器床层压降高提前停工检修,通过对精制反应器保护剂及催化剂样品的化验分析,找出了致使床层压降升高的原因,并提出了控制精制反应器床层压降升高的对策,对加氢裂化装置的安稳长满优生产有一定的指导意义。     

高中油型3974加氢裂化催化剂工业生产及工业应用

新的燃料油标准对汽、柴油提出了更严格的要求，一次加工手段和FCC工艺已经不能满足市场对清洁燃料的质量要求．操作灵活、多产优质中间馏分油的高中油型加氢裂化催化剂越来越受到炼厂的欢迎．针对社会形势和市场需求，抚顺石油化工研究院于90年代后期开发了新一代高中油型加氢裂化催化剂，工业牌号为3974．该剂是一种以W、Ni为加氢组分的沸石型加氢裂化催化剂．1999年和2000年。3974催化剂在镇海和茂名加氢裂化装置上的工业应用获得成功．工业应用结果表明：3974催化剂对原料适应性强。中油选择性高，活性好．3974催化剂使镇海加氢裂化装置的总处理能力提高了25％，而高转化率下的中油选择性仍高达70．21％。氢耗较低。经济效益显著．该催化剂达到了国际先进水平．     

灵活高中油型加氢裂化方案及适用催化剂

加氢裂化过程是一种操作灵活并适合于处理劣质重质原料来生产轻质燃料油和化工原料的炼油工艺,性能良好的加氢裂化催化剂可促进工艺的创新并提升操作的灵活性。采用一种典型工业加氢裂化催化剂实验室研究了高氮进料苛刻条件加氢裂化,并在工业试验了多种加氢裂化方案。结果表明：该催化剂具有抗氮性能强,活性稳定性优良,多产中油,氢耗低的特点,实验室研究和工业试验的方案可供炼厂加氢裂化装置借鉴。     

加氢裂化催化剂氮中毒分析和在线处理方法

针对南方某炼厂加氢裂化催化剂氮中毒后在线恢复,分析了氮在加氢裂化中的分布,对其影响因素进行分析讨论,提出了实际生产中催化剂氮中毒复活方法。     

400万吨/年蜡油加氢裂化装置运行分析

中国海洋石油总公司惠州炼油分公司一期炼油项目400万t/a加氢裂化装置是目前国内处理能力最大的在运高压蜡油加氢裂化装置,采用壳牌的工艺技术和催化剂,截至2010年3月已累计运行23个月,催化剂设计运行寿命24个月。目前装置运行稳定,产品质量稳定。本文对装置实际运行情况,从催化剂性能、原料性质、产品质量、能耗、运行中发生的问题等方面进行分析。     

渣油深度加氢裂化技术应用现状及新进展

长远来看,原油重劣质化的发展趋势不可避免,能够实现渣油清洁高效转化的深度加氢裂化技术是应对这一挑战的关键,正逐渐成为炼厂最主要的渣油加工技术手段。本文介绍了渣油沸腾床加氢裂化和渣油悬浮床加氢裂化技术的应用现状,结合技术特点和技术经济指标进行了对比分析,进一步综述了两种渣油加氢裂化技术的研发新进展。文中指出渣油沸腾床加氢裂化技术是目前最为成熟的渣油高效转化技术,未来仍将在渣油高效加工利用方面发挥重要作用,其中组合集成工艺以及未转化塔底油的处理工艺是其研发和应用的重点。渣油悬浮床加氢裂化技术具有高转化率的优势,但在工业化应用方面尚不如沸腾床成熟和普遍,仍需继续开发高活性、高分散的催化剂以及着重解决装置结焦问题,未来发展前景看好。     

悬浮床重油加氢裂化技术进展

简述了悬浮床重油加氢裂化工艺、工业化过程面临的技术问题以及催化剂的研究进展。目前国际上成熟的前沿悬浮床加氢裂化技术有EST工艺、HDHPLUS工艺、Uniflex工艺等,这些工艺多采用均相分散型催化剂,有效地减少重馏分的缩合生焦,具有催化活性高,产品汽柴比高等特点,已实现工业装置建设和生产,成为炼厂解决重质油深度加工问题的关键技术。分析表明,未来的主要工作任务是降低底油产量及提高轻质油品的收率的同时减少结焦。因此,研发高分散、高活性的催化剂、设计具有高效传质传热效率的新型反应器、开发高效工业组合工艺是今后悬浮床加氢工艺研究的重要内容。     

悬浮床重油加氢裂化技术进展

简述了悬浮床重油加氢裂化工艺、工业化过程面临的技术问题以及催化剂的研究进展。目前国际上成熟的前沿悬浮床加氢裂化技术有EST工艺、HDHPLUS工艺、Uniflex工艺等,这些工艺多采用均相分散型催化剂,有效地减少重馏分的缩合生焦,具有催化活性高,产品汽柴比高等特点,已实现工业装置建设和生产,成为炼厂解决重质油深度加工问题的关键技术。分析表明,未来的主要工作任务是降低底油产量及提高轻质油品的收率的同时减少结焦。因此,研发高分散、高活性的催化剂、设计具有高效传质传热效率的新型反应器、开发高效工业组合工艺是今后悬浮床加氢工艺研究的重要内容。     

260万t/a两段加氢裂化装置催化剂硫化过程与分析

该蜡油加氢裂化装置引进美国UOP公司加氢裂化专利技术。催化剂采用UOP公司开发的KF-848加氢精制剂和HC-115LT加氢裂化催化剂,设计原料为科威特减压蜡油,经过加氢脱硫、加氢脱氮、以及加氢裂化等反应,生产优质的轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油和加氢尾油。该装置于2014年6月建成,7月31日进行催化剂预硫化,硫化期间由于循环氢加热炉进料流量孔板仪表引出线焊缝多次出现裂纹泄漏,被迫中断三次,至8月20日12:00完成硫化。     

天津石化加氢裂化装置压减柴油措施及应用

介绍了加氢裂化催化剂级配技术,该技术可以在降低冷氢量与装置能耗的同时,最大限度地提高不同产品的质量。天津石化180万吨/年加氢裂化装置催化剂级配工业应用结果表明,采用抚顺石油化工研究院新开发的高效加氢裂化催化剂级配技术,加氢精制催化剂换用FF-46,加氢裂化反应器换用FC-52/FC-32/FC-80加氢裂化催化剂级配体系,当正常生产方案时,重石脑油与航煤收率分别提高3.87%和8.47%,柴油收率降低5.81%,航煤与尾油质量均提高;采用压减柴油方案时,航煤与尾油收率分别提高1.01%和7.12%,尾油BMCI值虽有所增加,但仍能满足生产要求,达到了压减柴油目标。