气相SO_3磺化制备石油磺酸盐的研究进展

石油磺酸盐是目前应用最多的一种三次采油用表面活性剂。本文综述了常用的磺化剂类型及其特点,分析了气相SO3制备石油磺酸盐的反应机理,介绍了气相SO3磺化所用反应器的性能及现状,并展望了石油磺酸盐的研究前景。     

我国油溶性石油磺酸盐的生产和开发研究

介绍了油溶性石油磺酸盐的基本概念、制造途径以及国内生产和研究开发的情况.指出应采用技术引进与自主开发相结合及行业内与行业之间互相协作的方法促进该产品研发工作的顺利开展.     

三氧化硫膜式连续磺化馏份油制取石油磺酸盐的探究

本文通过对不同SO_3气体浓度和不同反应温度等条件下得到产品的各种性能进行评价、对比,而不断优化工艺参数。通过试验总结出,膜式磺化中试装置生产连续性、产品的合格率等都达到了试验要求。生产操作简单易控,操作弹性也相对较大,说明了中试装置已经具备了连续工业化生产的条件。所采集的工艺参数及生产中总结的经验都为进一步建设大型工业化装置提供了技术依据,确定了最佳的中试磺化反应条件:原料为自产馏分油,反应温度为(80～90)℃,SO_3气体浓度为(5.5～6.0)%,pH值为8～10,中和反应NaOH浓度为45%。     

多管膜式磺化技术在油田表活剂生产中的应用

重烷基苯磺酸盐是三元复合驱的主要活性剂,是利用石油化工装置的副产物重烷基苯作为主要原料进行深度加工的油田专用化学剂。它与聚合物复配,形成超低界面张力,提高驱油效果,提高采收率,增加原油产量,是一种比较现实的理想的油田驱油助剂。选用国内外最先进的膜式磺化技术,对组成比较复杂的重烷基苯原料可以有效地控制磺化产品的质量。大庆油田6万吨/年重烷基苯磺酸盐工程投产成功是多管膜式磺化技术在重烷基苯磺酸盐工业化生产的成功应用,在国内首次实现了油田用表面活性剂工业化生产。     

液相磺化法制备三次采油用石油磺酸盐

研究了克拉玛依炼厂减压四线糠抽馏分油与液相三氧化硫在1,2-二氯乙烷溶剂存在下的磺化反应,磺化产物经中和、分水、浓缩等处理,得到石油磺酸盐产品。采用阳离子两相滴定-比较分析法测定反应产物中的活性物含量,讨论了酸油比、反应温度、溶剂与油的比例、加酸速度及老化时间对活性物含量的影响。结果表明,酸油比、反应温度和加酸速度对活性物含量影响较大,溶剂和油的比例次之,而老化时间对活性物含量的影响较小,优化条件下活性物含量高达67.27%。     

长庆油田减三线馏分油磺化合成石油磺酸盐工艺优化

以长庆油田生产线减三线馏分油为原料油,利用发烟硫酸磺化合成石油磺酸盐,对磺化反应过程进行优化。结果表明,磺化反应最佳条件为：酸油比0.65∶1,磺化温度50℃,磺化时间40 min,老化时间40 min;分酸工艺最佳条件为：加水量(m_水/m_酸)为25%,分酸温度60℃,分酸时间10 h。在最佳合成工艺条件下,合成石油磺酸盐中活性物含量可达到22.73%。该参数的确定,以期为长庆油田减三线馏分油合成石油磺酸盐提供生产依据和理论支撑。     

喷雾法生产石油磺酸盐技术研究

介绍了喷雾法生产石油磺酸盐的研究情况。根据石油组分的特点,采用喷雾磺化技术大幅度增加了石油组分与三氧化硫的气液接触面积,使得磺化效率得到了很大的提高,磺化反应接触时间从几小时缩短到几十秒,减少了石油组分过磺化现象的发生,小试研究结果表明,与传统釜式磺化技术相比,采用改造后的喷雾磺化工艺使得石油磺酸盐的收率提高了3%以上,酸性油收率提高10%以上,酸渣收率降低35%以上,可实现连续化生产,并为工业化应用提供参考。     

石油组分磺化与提高原油采收率技术进展

介绍了目前国内外石油组分磺化的研究进展及相关磺酸盐产品在提高原油采收率方面的应用情况.指出,随着磺化工艺的不断改进和磺化设备的不断完善,石油磺酸盐产品在三次采油技术领域将得到更为广泛地应用.     

重烷基苯磺酸盐生产工艺及驱油剂性能的改进

重烷基苯磺酸盐（HABS）是一种适合驱油用的廉价表面活性剂,采用常规磺化工艺重烷基苯（HAB）,磺化率一般低于70%,且产品耐碱性较差。通过研究末磺化油组成和反应条件之间的关系,发现浓度磺化（SO3/HABmol比达到1.2）能在一定程度上提高HAB的磺化率,而加入少量稀释剂在温和的磺化条件下即可使用HAB磺化率提高到80%左右,改进的HABS驱油剂配方能在很宽的碱浓度范围和较宽的表面活性剂浓度范围内使大庆原油/地层水平面张力降至超低,并能在400mg/L～500mg/L硬水介质中使大庆原油界面张力降至超低。     

以减压废油为原料制备石油磺酸盐

以南阳减压废油为原料,在实验室以发烟硫酸为磺化剂进行磺化反应,制备了石油磺酸盐。通过对原料性质、反应时间、反应温度对产品性能影响的考察,筛选出最佳的实验原料及制备的工艺条件,得到性能优良的jlcs型石油磺酸盐产品。     

两种油溶性磺酸盐与重烷基苯磺酸盐复配体系的界面性能

以十二烷为油相,比较了二烷基苯磺酸盐（DAS）与α-烯烃磺酸钠（C2024AOS）两种不同结构的油溶性表面活性剂与重烷基苯磺酸盐（HABS）复配体系的界面张力.结果表明,具有苯环结构的DAS和直链型C2024AOS本身界面张力均较高.但与HABS/LAS二元体系复配之后,DAS与HABS之间在降低界面张力方面存在明显的协同效应（固定HABS与DAS质量比为3∶1,LAS含量为20％时,DAS/HABS/LAS三元体系界面张力可以达到3.28×10-3 mN/m;固定LAS含量为30％,DAS与HABS质量比为1∶1时,界面张力可以达到1.85×10-3 mN/m）,而C2024AOS与HABS之间不存在明显的协同效应.     

两种不同链长烷基苯的磺化工艺比较

讨论了三氧化硫膜式磺化工艺生产长链(C20~24)烷基苯磺酸盐的可行性,并根据长链烷基苯的物理『生质,从反应原理、工艺条件、产能及设备选型等方面对比了十二烷基苯和长链烷基苯磺酸盐的生产工艺。     

A contribution to understanding secondary reactions in linear alkylbenzene sulfonation

Modern industrial sulfonation of linear alkylbenzene (LAB) in falling film reactors produces p-alkylbenzene sulfonic acid (HLAS), which is usually neutralized with caustic soda (NaOH) and used in detergent formulations. During the sulfonation process, other products such as anhydrides and sulfones are also formed. Four reactions are proposed to occur during aging and hydrolysis. As a consequences, approximately 25% of sulfones and 75% of unreacted LAB are removed during aging and are transformed into additional active matter. Anhydrides are completely eliminated during hydrolysis. On the other hand, sulfones formed during the process are difficult to remove once formed. The goal of this work was to optimize the various operating conditions of the sulfonation process and to understand the various secondary reactions that occur therein so as to obtain a maximal active ingredient concentration in the final sulfonated product and a minimum of unsulfonated matter. Formation of sulfones can be minimized by using an SO₃/LAB molar ratio slightly lower than the theoretical optimum.     

我国三氧化硫磺化技术的最新进展

介绍了我国SO3磺化技术的发展过程、现状及未来发展趋势。由于国产大型磺化反应器的成功研制促使了我国SO3磺化装置向大型化发展,磺化与硫酸化产品的市场化又促使磺化产品生产企业向规模化和集团化变化。今后磺化产品市场的竞争将更趋激烈,磺化与硫酸化新产品尚待进一步开发。     

Improvement on acid pyrolysis method for alkyl homolog and phenyl isomer distribution of alkylbenzene sulfonates

An acid pyrolysis method developed by H.L. Lew in 1967 has been further investigated and improved. Alkylbenzene sulfonates are pyrolyzed with phosphoric acid. This gives quantitative desulfonation. The resulting alkylbenzenes are online analyzed by gas chromatography. Lew's approach replaced the time-consuming reflux desulfonation gas chromatography methodology. While greatly reducing turnaround time, phosphoric acid used for acid pyrolysis in Lew's method resulted in deterioration of the gas chromatography column stationary phase and also corrosion of the pyrolysis tube. Improvement in these areas was studied. Column deterioration can be eliminated by using an acid trap, and pyrolysis tube corrosion can be minimized by using quartz wool to prevent phosphoric acid sputtering in the pyrolyzer. The method discussed in this paper produces results totally comparable with the reflux desulfonation gas chromatography and Lew's methods.     

我国三氧化硫磺化技术的发展概况

介绍了我国SO3磺化和硫酸化的生产技术发展概况,指出了国内SO3磺化技术的发展水平已接近世界先进水平,逐步形成了磺化和硫酸化产品的专业生产企业,并向大型化和集团化发展。通过不断地研发新产品,已使磺化产品从单一生产烷基苯磺酸与洗衣粉生产装置配套到生产各类磺化和硫酸化产品以满足日化和洗涤剂行业的需要。目前SO3磺化技术的发展正进行脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）产业化开发,同时也在进行油脂磺化、石油磺化等工业用产品磺化的研究和开发工作。     

甲苯磺化技术新进展

对甲苯磺化技术的最新进展进行评述,探讨了几种重要磺化反应器的的优劣,并介绍了作者最近开发的甲苯气相三氧化硫磺化工艺。     

三氧化硫磺化技术的最新进展

介绍近几年来大型磺化反应器和磺化装置的国产化及原有磺化装置的技术改造,α-烯基磺酸盐(AOS)部分取代烷基苯磺酸盐(LAS)及AOS生产技术,并概述了脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的产品开发、磺化产品的活性物干燥,以及其他磺化产品的开发等。分析了国内现有的磺化技术水平已与国际水平相近,建议尽可能利用国内技术实现磺化装置国产化和磺化新产品的开发。     

三氧化硫磺化技术的热点问题

介绍了近几年来三氧化硫(SQ)磺化技术中的热点问题：大型磺化反应器及其磺化装置的国产化、原有磺化装置的技术改造、AOS部分取代LAS(烷基苯磺酸盐)及AOS生产技术、MES的产品开发、磺化产品的活性物干燥，以及其他磺化产品的开发等。指出，国内现有的技术水平，不管是磺化装置的建设，还是磺化和硫酸化新产品的开发都己与国际水平相近，有些还有创新。建议尽可能利用国内技术，实现磺化装置国产化和磺化新产品的开发。