过氧化氢在化工合成中的应用

本文介绍了 H_2O_2在化工产品合成中的应用。H_2O_2可用来制备无机过氧化物和有机过氧化物如:过硼和过碳酸盐、金属过氧化物、亚氯酸钠、各种脂肪族和芳香族过羧酸等;可用于制备环氧化物如环氧丙烷、环氧醇等;用 H_2O_2氧化氮化合物,可制备各种氮氧化物如已内酰胺、肼、胺氧化物等;氧化各种硫化物,可制备砜类化合物、硫氧化物等;氧化酚,可制备邻和对苯二酚;H_2O_2还可作为聚合反应和接技共聚反应的引发剂。     

环氧化液体丁二烯-苯乙烯共聚物的制备

采用阴离子聚合制备了线型和星型液体丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(LBSC)、含渐变段共聚物和无规共聚物。采用甲酸-H_2O_2原位法对上述LBSC进行了环氧化反应。考察了H_2O_2用量、环氧化反应时间和温度、相对分子质量、苯乙烯含量和序列结构等对LBSC环氧化反应的影响;研究了环氧化液体丁苯共聚物(ELBSC)偶联剂对聚丁二烯活性链末端偶联反应的影响。结果表明:控制H_2O_2用量可以得到环氧值可控的ELBSC,当H_2O_2与丁苯共聚物中聚丁二烯双键的摩尔比为0.6,反应时间在120 min,温度在50℃时可达到最大环氧值;随着ELBSC用量的增加,偶联效率逐渐增大,相对臂数逐渐减小,在环氧基团与锂的摩尔比为1.0时偶联效率最大。     

过氧磷钨酸季铵盐催化合成环氧柏木烷

以钨酸钠、磷酸、过氧化氢(H_2O_2)和十六烷基三甲基氯化铵为原料制备了过氧磷钨酸季铵盐催化剂。通过FT-IR、TG对催化剂进行了结构和热稳定性的表征。在H_2O_2为氧化剂,无溶剂条件下,采用过氧磷钨酸季铵盐催化α-柏木烯环氧化合成环氧柏木烷。考察了各反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在反应温度60 ℃,反应时间3.5 h,H_2O_2与α-柏木烯摩尔比为1∶2,催化剂过氧磷钨酸季铵盐用量3.0% (以H_2O_2质量计,下同),助剂Na_2HPO_4用量1.6%条件下,环氧柏木烷的收率为65.7%,α-柏木烯的转化率为90.1%,环氧产物选择性可达72.9%。     

萜烯环氧化反应的研究

众所周知,许多环氧萜类化合物已作为香料产品或者合成香料的中间体。在单萜中,β-萜烯环氧化物(I.F.F.商品名为Rosemarel)、苧烯环氧化物,蒈烯环氧化物等都已用作香料。倍半萜烯中,α-柏木烯环氧化物(商品名为Andrane)、环氧石竹烯、环氧异长叶烯等也是很好的香料,它们大都具有甜润的木香。作为合成香料的原料前途就更为广阔。利用α-萜烯环氧化物可合成蒎烷-3-醇、蒎烷-3-酮及一系列檀香产品,如檀香208、檀香210;β-蒎烯环氧化物可以合成桃金娘醇、桃金娘醛、香紫苏醇(Mayol)等     

H_2O_2催化环氧化α-蒎烯制备α-环氧蒎烷研究进展

本文根据不同催化剂种类,阐述了近年来以H_2O_2为氧源的α-蒎烯催化氧化制备α-环氧蒎烷研究进展,对影响催化环氧化性能的因素进行了分析讨论;展望了以H_2O_2为氧源的α-蒎烯催化氧化制备α-环氧蒎烷的研究方向。     

α-蒎烯催化环氧化研究进展

从使用不同氧化剂的角度,综述了近年来国内外α-蒎烯环氧化反应的研究进展,列举了α-蒎烯环氧化中分别以过氧乙酸、烃基过氧化氢、非金属氧酸盐、H_2O_2 和O_2作为氧化剂时的优缺点,重点介绍了以环境友好的H_2O_2 和O_2为氧化剂的α-蒎烯环氧化反应。     

双醛淀粉Schiff碱钴配合物催化环己烯环氧化反应

合成了双醛淀粉Schiff碱钴配合物,并利用FT-IR、UV-vis对其结构进行了表征。以该配合物为催化剂,H_2O_2为氧化剂,异丁醛为助氧化剂,研究了乙腈溶液中环己烯的环氧化反应,考察了催化剂用量、温度、物料比等参数对环氧化反应的影响。结果表明:制备环氧环己烷的最佳工艺条件是催化剂用量20 mg,n(H_2O_2)∶n(环己烯)=2∶1,n(异丁醛)∶n(环己烯)=2∶1,温度60℃,时间6 h。在此条件下,环己烯的转化率为53.8%,环氧环己烷的选择性为61.2%。     

3,4-环氧环己基甲酸-3′,4′-环氧环己基甲酯的制备

在无催化剂、室温条件下由3-环己烯甲酸-3′-环己烯甲酯(简称A)环氧化反应合成3,4-环氧环己基甲酸-3′,4′-环氧环己基甲酯(AOO)。以环境友好的H_2O_2为氧源,1,2-二氯乙烷为溶剂,考察了n(A)∶n(H_2O_2)、反应温度、反应时间、溶剂用量、除水剂用量、缓冲剂用量等对反应的影响。结果表明,以25 mmol的A计,适宜的合成条件,1,2-二氯乙烷16 mL,n(A)∶n(H_2O_2)为1.0∶3.5,A与乙酸酐摩尔比为1∶4,A与无水乙酸钠摩尔比为1.0∶0.5,室温条件下反应2.5 h。在该条件下,经气相监测得A的转化率达99.0%,AOO的产率达90%以上,纯度达99.03%。     

氰醇系列下游产品的开发和应用简介

<正> 氰醇又名羟基腈,是氢氰酸与羰基化合物如醛、酮、环氧化物等的加成产物。其通式为: 氰醇是重要的有机合成中间体。由于氰醇含有活泼的氰基和羟基,可以发生水解、脱水、氨解、环合等系列反应,衍生出许多广泛用作医药、农药、食品和饲料添加剂、染料助剂等的精细化工产品。本文就α-羟乙腈、α-羟丙腈和丙酮氰醇等几种重要的氰醇系列下游产品的开发和应用,作一介绍。一、α-羟乙腈在室温下,氢氰酸与40％的甲醛溶液反应,生成α-羟乙腈。 HCN+HCHO→HOCH_2CN α-羟乙腈在磷酸催化剂存在下水解,可得到甘醇酸。 HOCH_2CN+H_3PO_4+H_2O→(α-羟乙腈) HOCH_2COOH+NH_4H_2PO_4(甘醇酸)     

分子筛(TS-1)催化制备环氧大豆油的研究

以自制的钛硅分子筛TS-1为催化剂,双氧水为环氧化剂制备环氧大豆油。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、双氧水用量等对环氧值的影响,结果表明:在反应温度70℃,投料比m(大豆油):m(H_2O_2):m(TS-1)为1:2.5:0.003,反应时间为4h,产品的环氧值可达到6.50%。     

Salalen-Co配合物催化环己烯环氧化研究

本文以Salalen-Co配合物为催化剂,30%H_2O_2为氧源,对不同溶剂/NaHCO_3混合溶液中环己烯环氧化工艺进行了优化试验研究。探讨了对反应温度、反应时间、H_2O_2与环己烯物质的量比例及溶液pH值对环己烯氧化的影响.在最佳条件下,环氧环己烷的最佳收率和选择性分别为92%和78%。     

硒催化下1,2-环己二醇的制备工艺研究

以硒化物为催化剂,催化环己烯在H_2O_2的氧化下制备1,2-环己二醇,考察了催化剂种类、溶剂种类、催化剂用量、反应温度以及H_2O_2用量对反应的影响。通过工艺参数的研究,实验得到较优反应条件为:以苯亚硒酸为催化剂,乙腈作溶剂,催化剂用量为1.5 mol%,反应温度为60℃,H_2O_2为1.2 mol,环己烯转化率可以达到97.9%,1,2-环己二醇收率可达90.3%。     

全氟(多氟)烯烃环氧化技术进展

全氟(多氟)取代的环氧化合物不仅在合成和工业应用中是非常关键的单体和中间体,而且在新材料的开发应用中也有广泛的应用。本文针对其对应烯烃的环氧化技术展开综述。文中根据氧化剂的不同把环氧化体系分为NaClO体系、H_2O_2体系、O_2体系、HOF/H_2O/MeCN体系、tert-N-O体系和CrO_3/FSO_3H体系等等,依次展开分类论述并进行了比较。     

磁性固体酸催化制备高羟值植物油基多元醇

以ZrOCl_2·8H_2O和纳米Fe_3O_4为原料,用共沉淀法制备了ZrO_2/Fe_3O_4载体,并以浸渍法将SO_4~(2–)负载于ZrO_2/Fe_3O_4载体上作为活性中心,制得SO_4~(2–)/ZrO_2/Fe_3O_4催化剂。利用FTIR、EDS、XRD等对催化剂的组成、结构、表面酸性、磁性能进行了表征。将此磁性固体酸催化剂应用于甘油作为开环剂的环氧大豆油制备多元醇反应体系中,考察了催化剂用量、温度、反应时间等对开环转化率及产物羟值的影响。结果表明,最佳反应条件为:催化剂用量为环氧大豆油质量的1%,反应温度80℃,反应时间6 h。在该条件下环氧大豆油开环转化率达99%,产物羟值达365 mg KOH/g。     

抗氧剂多元酚制备

把含苯酚,H_2O_2、环己酮和硫酸的CH_3CN溶液在79℃处理30秒,制得88％1、2,4-三羟基苯(以H_2O_2计)。它用作稳定剂、抗氧剂、聚合抑制剂等。     

窄分布低乙烯基线型液体聚丁二烯的环氧化反应

采用负离子聚合法设计合成了分子量分布(MWD)窄、乙烯基含量低的线型液体聚丁二烯(NDLPB),然后用过氧甲酸原位法制备了不同环氧度的环氧化线型液体聚丁二烯(ENDLPB),并以其为偶联剂合成了梳状聚丁二烯,通过核磁共振法对ENDLPB的环氧度和结构进行了表征,考察了ENDLPB环氧度的影响因素.结果表明,随着ENDLPB环氧度的增加,环氧基特征峰逐渐增强,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构含量减小,1,2-结构含量不变;随着NDLPB数均分子量(~￣M_n)的增加,ENDLPB的环氧度减小,且~￣M_n略有增大,MWD约为1.08;以~￣M_n为2 450、MWD为1.07的NDLPB为反应物,在H_2O_2/NDLPB(摩尔比)为0.5、甲酸/NDLPB(摩尔比)为 0.4、反应温度为50 ℃的条件下反应2 h,可获得环氧度约为33%的ENDLPB,且实验的重复性良好;改变ENDLPB用量可获得不同偶联度的梳状聚丁二烯.     

α-蒎烯的环氧化实验

一、前言α-蒎烯的环氧化物可用于制造d-水合蒎醇(Sobrerol,Pinol hydrate),8-羟基别二氢葛缕酮(Hydroxycarvotanacetone)等,也可以用作环氧树脂稀释剂。α-蒎烯的环氧化反应早在1909年就由Prileshajew用过苯甲酸来进行反应:     

固体超强酸SO42-/MxOy催化合成PESA、MA/SAS及MA/SSS聚合物阻垢剂的工艺研究

为了进一步揭示固体超强酸SO_4~(2-)/M_xO_y"一锅法"催化合成马来酸酐类共聚物阻垢剂的作用机理,采用"分步合成法"探讨了以固体超强酸SO_4~(2-)/ZnO或SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2为催化剂,马来酸酐(MA)为催化底物,分别与马来酸酐(MA)、烯丙基磺酸钠(SAS)、苯乙烯基磺酸钠(SSS)发生共聚作用,合成共聚物阻垢剂PESA、MA/SAS及MA/SSS,并对其碳酸钙垢的阻垢效率进行评价。结果表明,采用"分步合成法"制备的共聚物阻垢剂对碳酸钙垢的阻垢效率分别为95.8%(MA/SAS)、90%(PESA)及93%(MA/SSS),与"一锅法"的阻垢效率基本一致。同时,实验采用固体酸SO_4~(2-)/ZnO或SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2分别对马来酸酐(MA)、烯丙基磺酸钠(SAS)及苯乙烯基磺酸钠(SSS)的环氧化反应进行评价。结果表明,固体超强对马来酸酐(MA)环氧化作用时,可成功地分离出马来酸酐的环氧化物——环氧马来酸,相比催化底物烯丙基磺酸钠(SAS)和苯乙烯基磺酸钠(SSS)而言,实验并未分离出相应的环氧化物。另外,以环氧琥珀酸的生成率为固体超强酸的催化活性指标,在较优的催化条件下,实验成功地评价了不同类型固体超强酸SO_4~(2-)/M_xO_y催化环氧化反应的催化活性。结果表明,在相同条件下,固体超强酸SO_4~(2-)/ZnO、SO_4~(2-)/Al_2O_3、SO_4~(2-)/Fe_2O_3、SO_4~(2-)/ZrO_2、SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2、SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3及SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2对马来酸酐的环氧化作用,环氧琥珀酸的生成率分别为20%、12%、8%、10.2%、8.9%、7.1%及9.8%,其对应的催化剂催化活性为SO_4~(2-)/ZnOSO_4~(2-)/Al_2O_3SO_4~(2-)/ZrO_2SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2SO_4~(2-)/Fe_2O_3SO_4~(2-)/SiO_2-Al_2O_3。     

绿色农药环氧啉的开发及应用

<正>绿色农药环氧啉,是具有自主知识产权,我国首创超高效农药。分子式:C_6H_(10)N_4O_3分子量:186化学名称:1-(2,3-环氧丙基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺     

纳米氧化铝催化合成制备4-萜品醇

经环氧化、开环重排、选择性氢化3步反应合成了 4-萜品醇.以异松油烯(4)为起始原料,廉价的双氧水和醋酸制备过氧乙酸氧化得到环氧异松油烯(3),3在2-甲基四氢呋喃溶剂中以纳米级氧化铝催化环氧开环重排得到1-异丙烯基-4-甲基-环己-3烯醇(2),然后在乙酸乙酯中用二氧化铂对2选择性催化氢化得到4-萜品醇(1).该工艺总收率37％,纯度98％以上,具有商业化价值.