反应-溶析耦合结晶法提纯[（5-噻唑基）甲基]-（4-硝基苯基）碳酸酯

探索了反应-溶析耦合结晶法提纯抗艾滋病药物利托那韦中间体[（5-噻唑基）甲基]-（4-硝基苯基）碳酸酯的工艺过程。选用甲醇作为主溶剂，碳酸钾水溶液作为反应物和析出剂，测定了物系的溶解度关系，研究了结晶温度、析出剂量和加入方式等操作条件时产品收率和纯度的影响。试验表明，在结晶终点温度为20℃，V[碳酸钾水溶液（质量分数5．0％）]，V（甲醇）=3．0的条件下，采用反应-溶析耦合结晶法可从[（5-噻唑基）甲基]-（4-硝基苯基）碳酸酯盐酸盐质量分数为93．42％的原料中，结晶得到纯度为99．81％的[（5-噻唑基）甲基]-（4-硝基苯基）碳酸酯产品，收率可达93．72％。     

溶析结晶法提纯氢氧化锂的研究

文章研究了不同温度下氢氧化锂-乙醇-水三元体系的平衡溶解度,结果表明,在同一温度下,氢氧化锂在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随乙醇/水质量比的增加显著降低,而温度的改变对氢氧化锂的溶解度影响很小。绘制了相应的LiOH-C2H5OH-H2O三元体系相图,利用相图研究了以乙醇为溶析剂、采用溶析结晶法分离提纯氢氧化锂的工艺,析出的产品经检测可达到电池级单水氢氧化锂的标准。     

溶析结晶法提纯龙脑的热力学研究

采用激光合成法测定了龙脑在不同比例乙醇水溶液中的溶解度,并分别采用多项式经验模型、modified Apelblat模型对溶解度数据进行拟合,拟合系数R~2均在0.999 0以上,总平均相对偏差均小于1%,取得了较好的关联效果,建立了理想的溶解度模型。在此基础上,计算了龙脑在乙醇/水混合溶剂中溶解的热力学函数,讨论了焓熵补偿现象,证明龙脑的溶解过程为非自发熵驱动的吸热过程,且焓变对吉布斯自由能变的贡献最大。在不同的工艺条件下测定了龙脑在乙醇水溶液中结晶的介稳区宽度,得出乙醇/水体系溶析结晶的工艺参数:结晶温度15—25℃,搅拌转速不大于150 r/min,溶剂比w(水/乙醇)控制在0.5以内。这些工艺参数为乙醇/水溶析结晶工艺的优化奠定了理论基础。     

溶析结晶法制备聚苯乙烯微粒

采用溶析结晶法制备了球形聚苯乙烯(PS)亚微米粒子,并用激光粒度仪、FESEM等分析方法对粒子大小、粒度分布以及粒子形貌等进行了表征,对料液浓度、搅拌速度、料液/反溶剂体积比、结晶温度对粒径的影响进行了考察.结果表明,溶析结晶法制备的PS粒子为球形,粒径分布比较窄,平均粒径在500nm左右,比文献报道的超临界流体技术法制备的PS颗粒小;料液浓度是影响粒径的重要因素,其他因素对粒径影响较小.     

溶析结晶法精制苯甲酸工艺研究

本文研究了以醋酸一水作为溶析结晶体系提纯苯甲酸的新方法。通过实验发现,纯度为99.7835%的苯甲酸原料,经过溶析结晶法提纯后纯度最高可达99.996714%,达到了高纯度苯甲酸制备的目的。     

电超滤溶析结晶过程耦合初探

过程耦合是应用技术领域研究的热点之一 ,膜及膜分离技术的开发促进了过程耦合技术发展。探讨了溶析结晶与电超滤的过程耦合的可行性 ,并指出电超滤—溶析结晶今后研究工作的重点应是开发适应具体过程的膜材料及膜组件 ,进行共性研究 ,完善膜耦合过程的机理与模型 ,研究设备匹配及相关的液体力学和反应动力学等。     

溶析结晶法分离铬酸钾

首次测定了不同温度下铬酸钾在甲醇-水和乙醇-水混合溶剂中的饱和溶解度,结果表明,在同一温度下,铬酸钾的饱和溶解度随甲醇/水和乙醇/水质量比的增加而显著降低;在相同的甲醇/水或乙醇/水质量比条件下,铬酸钾的饱和溶解度随温度的增加而增加. 提出了以乙醇作为溶析剂、采用溶析结晶法分离铬酸钾的新工艺,并对溶析结晶过程中各相关参数对结晶相分离效率的影响进行了理论分析和实验研究,表明采用溶析结晶方法从水溶液中分离铬酸钾是可行的,为钾系亚熔盐法铬盐清洁工艺中铬酸钾的高效分离提供了新思路.     

溶析结晶提纯阿维菌素

[目的]工业中要通过多次重结晶提纯阿维菌素才能得到纯度较高的产品,生产成本大.提出阿维菌素提纯的溶析结晶工艺,减少操作成本.[方法]通过高效液相色谱法和显微镜观察法考察不同溶剂和溶析剂对产品纯度、杂质含量以及产品晶习的影响.[结果]通过1次溶析结晶产品B1纯度可以达到95％以上.得到的产品一般是粒状或者棱柱状.[结论]乙酸乙酯为溶剂、乙醇为溶析剂得到的产品B1纯度最高,而丙酮作溶剂、水为溶析剂对某些杂质有更好的去除效果.溶析结晶得到的产品一般是粒状或者棱柱状,相对冷却结晶得到的针状晶体有利于后续过滤、洗涤、干燥等过程.     

溶析结晶分离提纯2-氯-4，6-二硝基间苯二酚的方法

在室温条件下,首次利用溶析结晶方法对2-氯-4,6-二硝基间苯二酚进行分离提纯。选择乙醇为主溶剂,蒸馏水为析出剂。提纯产物用高效液相色谱、红外光谱、氢核磁共振、x射线衍射等手段进行测试表征。结果表明所得提纯产物是目的产物2-氯-4,6-二硝基间苯二酚晶体,纯度大于99．9％。     

乙醇溶析结晶法由棉籽壳制备木糖

采用乙醇溶析结晶方法,以棉籽壳为原料,经一系列处理步骤,得到一种木糖晶体产品;对该晶体产品进行了红外光谱分析、熔程分析、环境扫描电镜分析、液相色谱分析和粒度分析。结果表明,该晶体产品与由玉米芯得到的木糖晶体具有类似的红外光谱曲线和熔程,但在晶形上,该晶体呈长棱形,而玉米芯木糖晶体呈方形;按本文优化的操作条件进行操作,结晶产品纯度为99.64%,收率为77.6%,中间粒度(M.S.)为151μm,变异系数(C.V.)为47%。表明乙醇溶析结晶是一种很有潜力的结晶方法。     

1-叔丁氧羰基-4-(4-氨基-3-甲基-5-硝基苯基)哌嗪的合成

以碘化亚铜为催化剂,乙二醇为配体,磷酸钾为碱,异丙醇为溶剂,4-碘-2-甲基-6-硝基苯胺的一步氨基化反应得到了1-叔丁氧羰基-4-(4-氨基-3-甲基-5-硝基苯基)哌嗪(1),产率为52%。并用ESI-MS质谱1、HNMR和元素分析对产物进行了表征。该化合物是合成具有生物活性苯并咪唑类化合物的非常重要的中间体。     

(S)-1-((4-甲酰基苯基)甲基)-5-氧代四氢吡咯-2-羧酸甲酯的合成

以对羟甲基苯甲醛和三甲基氯硅烷为原料,在碘化钠催化作用下对苄位羟基进行卤代,卤化产物与L-谷氨酸二甲酯盐酸盐在碳酸钾作为缚酸剂条件下环化,得到目标产物(S)-1-((4-甲酰基苯基)甲基)-5-氧代四氢吡咯-2-羧酸甲酯。考察了物料配比、反应温度等不同因素对反应的影响。优化条件下反应总收率为57.5%。目标化合物结构经~1HNMR、~(13)C NMR、GC-MS确证。     

Pd(dppf)Cl2催化Suzuki偶联反应合成4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省

以Pd(dppf)Cl2为催化剂催化Suzuki偶联反应合成了一种在烯烃聚合中有重要作用的茂金属催化剂配体——4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省(Ⅲ),其结构经1HNMR,IR,GC-MS和MS进行了表征。考察了催化剂、添加剂、溶剂的种类及其与反应物的配比等因素对反应的影响,得到的最佳合成工艺条件为:以底物4-溴-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省计,摩尔分数1.5%Pd(dppf)Cl2,4-叔丁基苯硼酸1.1 mol/mol,无水碳酸钾1.5 mol/mol,异丙醇1 000 mL/mol,回流至溴代茚底物转化保持恒定(约需26 h),Ⅲ的收率为82.1%,GC纯度99%。探索出一种以溴代茚类化合物为底物合成联芳基茚类化合物的方法,有效控制了合成过程中"双键移位"副产物的产生。     

HPLC法测定N-羟基-N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧)甲基)苯基氨基甲酸甲酯

采用Aglient Extend-C185μm 250 mm×4.6 mm色谱柱,流动相为甲醇-0.4%磷酸溶液(v∶v=75∶25),流速为1 m L/min,275 nm为检测波长,建立了测定N-羟基-N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧)甲基)苯基氨基甲酸甲酯含量的高效液相色谱分析方法。在进样量为0.53~3.52μg的范围内线性关系良好(y=125679.4x+15010.4,r=0.9999),RSD 0.24%,回收率99.2%~100.4%,分析周期为15 min。方法快速、简便、准确,可用于N-羟基-N-(2-((1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氧)甲基)苯基氨基甲酸甲酯反应液及产品的质量控制。     

熔融结晶法提纯对苯二胺

对粗对苯二胺用熔融结晶的方法进行提纯,考察了降温结晶速率、结晶终温、发汗升温速率、发汗终温对晶体纯度和产品收率的影响,并确定了最佳工艺条件:降温结晶速率为0.05℃/min,结晶终温为124℃,发汗升温速率为0.035℃/min,发汗终温为139℃。在最佳工艺条件下,通过单级熔融结晶从质量分数为92%的粗对苯二胺中得到纯度为99.5%以上的精对苯二胺,产品收率大于70%。     

4-氯-2-氰基-5-(4-甲基苯基)咪唑的合成研究

以对甲基苯乙酮为起始原料,经二氧化硒氧化制得4-甲基苯基乙二醛,在水与甲醇的混合溶剂中,与盐酸羟胺、乙二醛水溶液环化反应得4-羟基-5-(4-甲基苯基)-2-肟基次甲基咪唑-3-氧,再以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,与二氯亚砜反应脱水氯化得标题化合物,总收率69.0%。     

Correlation Between Crystallization Behavior and Mechanical Properties of Biodegradable Poly(Caprolactone-co-Cyclohexene Carbonate)

The isothermal and nonisothermal crystallization behaviors of poly(ε-caprolactone) and poly(caprolactone-co-cyclohexene carbonate) were investigated utilizing differential scanning calorimeter and polarized optical microscope. The kinetic of isothermal crystallization could be well defined by Avrami equation, while Mo model was successful to describe the nonisothermal crystallization. Based on the obtained kinetic parameters, poly(cyclohexene carbonate) segments not only act as a nucleating agent accelerating nucleating rate but also restrict the transport of poly(ε-caprolactone) segments decelerating growth rate. The mechanical properties of polymers were investigated using DMA and nanoindentation. It shows that the insertion of hard poly(cyclohexene carbonate) segments improves Young’s modulus and heat resistance but reduces hardness of copolymers.     

4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐的合成

以4-甲基苯甲酸为起始原料,经α-位溴化、胺化后不经分离直接酸化制得4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐.考察了溴化剂、引发剂对溴化反应及原料配比、反应温度、反应时间等对胺化过程的影响.得到的工艺条件为:①N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,4-溴甲基苯甲酸收率为88.7%;②n(4-溴甲基苯甲酸)∶n(N-甲基哌嗪)=11∶.2,碳酸氢钠为缚酸剂,反应温度20～25℃,反应时间8 h,产品收率81.5%.通过熔点、红外光谱、核磁共振氢谱确定了目标化合物的结构.