N-芳基-4-(N-苯甲酰基)亚胺基-5-异丙叉基噁唑烷-2-酮的合成及其波谱表征

由 N-芳基 - 4 -亚胺基 - 5 -异丙叉基唑烷 - 2 -酮苯甲酰化制得 N-芳基 - 4 - (N-苯甲酰基 )亚胺基 - 5 -异丙叉基唑烷 - 2 -酮 ,其结构式得到了核磁共振波谱和质谱数据的确认。后者分子为刚性分子结构 ,相关质子分别处于苯甲酰基的屏蔽区和去屏蔽区 ,因而其 1 HNMR波谱发生了不同程度的化学位移变化     

3-(4-氯-5-环戊氧基-2-氟苯基)-4-亚胺基-5-异丙叉基恶唑烷-2-酮的合成

通过 4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯与 2 羟基 3 甲基 3 丁烯腈发生加成环化反应制得除草剂 3 (4 氯 5 环戊氧基 2 氟苯基 ) 4 亚胺基 5 异丙叉基恶唑烷 2 酮。反应分两阶段进行 ,首先在冰水浴中向 2 羟基 3 甲基 3 丁烯腈中滴加 4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯甲苯溶液 ,然后升至室温反应 4h。优化的反应条件为 :三乙胺作催化剂 ,n(4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯 )∶n(2 羟基 3 甲基 3 丁烯腈 ) =1 0∶1 2 ,加料方式为滴加 4 氯 5 环戊氧基 2 氟异氰酸苯酯甲苯溶液 ,第二阶段反应在室温下进行。反应条件优化以后 ,产品收率可由 39%提高到 5 6 %。产品结构用CIMS、1HNMR进行了确定。分离了其中一个副产物 ,并对其结构进行了鉴定。     

3-(2-氟-4-氯-5-甲氧羰基乙巯基苯基)-5-异丙叉基恶唑烷-2,4-二酮的合成

通过2-氟-4氯-5甲氧羰基乙巯基苯基异氰酸酯与2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯发生加成、闭环反应制得除草剂3—(2—氟-4氯—5—甲氧羰基乙巯基苯基)—5-异丙叉基噁唑烷—2，4-二酮，优化反应条件为n(异氰酸酯)：n(2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯)＝1：1．25—1：1．30。     

1—（2—溴—5—噻吩基）甲基—2—硝基亚氨基咪唑烷的合成及其生物活性的研究

合成了1－（2－溴－5－噻吩基）甲基－2－硝基亚氨基咪唑烷,并利用IR、MS、^HNMR表征其结构。生物活性初步研究表明,该化合物具有一定的杀虫活性。     

5—甲基—2—（对—N，N—二苯氨基苯基）—4—乙酰基恶唑的合成

将亚硝酸钠溶液加入到溶于冰醋酸中的乙酰丙酮中，温度保持在0－5℃是到了羟亚氨基乙酰丙酮（Ⅰ），产率44％。对－N，N－二苯氨基苯甲醛（Ⅱ），由三苯胺，N，N－二甲基甲酰胺，三氯氧磷经Vilsmeier反应合成，产率89％。羟亚氨基乙酰丙酮和对－N，N－二苯氨基苯甲醛溶于冰醋酸中，在干燥的氯化氢作用下，温度保持在0－5℃，首先生成盐酸盐中间体（Ⅲ），然后控制温度为40－50℃，盐酸盐在冰醋酸中经锌偻不原为5-甲基－2－（对－N，N－二苯氨基苯基）－4－乙酰基恶唑（Ⅳ），反应时间3h，产率22％。     

2—乙胺基—2—（2‘—噻吩基）环己酮盐酸盐的合成

2-乙胺基-2-(2’-噻吩基)环己酮 盐酸盐可作为医药中间体。本工艺方法不仅收率高,且每步产品不用纯化,省去了烦琐的分离提纯工作。     

新型2—烷氧基—3—芳基—5—苯基亚甲基—4H—咪唑啉—4—酮衍生物的合成与杀菌活性研究（Ⅱ）

研究了应用烯基膦亚胺与芳基异氰酸酯、醇的串联aza-Wittig反应合成2—烷氧基—3芳基—5—苯基亚甲基—4H—咪唑啉—4—酮衍生物的新方法。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质，提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物结构经元素分析、IR、^1HNMR和MS确证。对这些新型杂环化合物的杀菌活性测试结果表明，部分化合物表现出较好的抑菌活性。     

N、N—二甲基—α（1，3—二氧六环—5—）苄胺的合成

介绍了三种N,N－二甲基－α－（1,3－二氧六环－5－）苄胺的合成方法及其药用作用。并详细介绍了以苯甲醛为原料的合成方法。     

E—2′—（1—咪唑基）—o—（α—甲基对卤苄基）—2，4—二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以间二氯苯、氯乙酰氯、咪唑为原料合成E－2′－（1－咪唑基）－2,4－二氯乙酮肟（I）和以氯苯或溴苯合成对氯（对溴）－α－氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,Ⅰ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E－2′－（1－咪唑基）－o－（α－甲基对卤苄基）－2,4－二氯苯乙酮肟硝酸盐二个新化合物,产率为60．0％和56．0％,二者的结构经元素分析、IR和^1HNMR表征。     

l—（2—羟基—5—甲基苯基）苯乙胺的合成

对甲基苯酚与苯乙酰氯酸化得到苯乙酸(4-甲基)苯酸；然后在三氯化铝作用下重排得到苄基(2-羟基-5-甲基)苯基酮；此酮经硫酸二甲酸甲基化得到苄基(2-甲氧基-5-甲基)苯基酮，再和甲酸铵反应得到1-(2-甲氧基-5-甲基苯基)苯乙胺，最后经氢溴酸水解得到1-(2-羟基-5-甲基苯基)苯乙胺。所有中间体和最终产品的结构均由IR、元素分析、1HNMR得到证实。     

N—（2—苯并咪唑基）氨基甲酸甲酯中间体的合成研究

探讨了缩合反应中氰基甲酸甲酯的浓度,pH值,反应时间对反应收率的影响。     

高效液相色谱法测定2，4—二苯基—1，5—苯并硫氮杂Zhou—α—（丁二酰亚胺基）—β—内酰胺

建立了测定2，4－二苯基－1，5－苯并硫氮杂Zhou－α-（丁二酰亚胺基）－β－内酰胺高效液相色谱法，该法线性范围在0－0．1mg/mL,加归方程为A＝196734675．7c-358432.3，相关系数r=0.9993,相对标准偏差0.38%(c=0.06mg/mL,n=5，检出限为0．06μg/mL。平均回收率在95．7％－103．9％之间。     

二胺类过渡金属配合物的抑菌活性研究Ⅱ——N，N′—（3，4—二氧亚甲基苄基）—丙二胺及其过渡金属配合物的合成、表征与抑菌活性

以氧化胡椒醛缩丙二胺席夫碱为原料，经还原得到N，N′-(3，4-二氧亚甲基苄基)-丙二胺，然后与过渡金属氯化物反应制得配合物，并对配体及配合物进行了病原微生物的敏感性试验。配体及配合物结构通过元素分析，红外光谱，摩尔电导，银量法测氯离子含量等方法得到确定。抑菌试验表明配体及配合物对病原菌有一定程度的抑制作用。     

钐(Ⅲ)-1,3-二苯基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮配合物的合成及其荧光性质

合成了钐（Ⅲ）的1，3－二苯基－4－苯甲酰基－5－吡唑酮（DPBZP）的二元配合物Sm(DPBZP)3.2H2O和三元配合物Sm(DPBZP)3.Phen(Phen为邻菲罗啉），通过化学分析和元素分析确定了配合物的组成，通过FT－IR谱对配合物进行了表征，配合物的荧光光谱表明，配合物发射Sm（Ⅲ）的特征荧光，1，3－二苯基－4－苯甲酰基－5－吡唑酮的三重态能级与Sm^3 最低激发态^4G5/2能级具有良好匹配；第二配体Phen具有荧光增强作用。     

3-巯基-5-芳香基-4-芳基亚甲胺基-4H-1．2．4-三唑的合成及波谱研究

3，6-二取代5，6-二氢-1，2，4-三唑并噻二唑类化合物有广泛的生物活性，其同分异构体3-巯基-5-取代基-4-芳基亚甲胺基-1，2，4-芳基亚甲胺基-4H—1．2，4-三唑是近年来才引起人们注意的杂环类化合物，作为农药具有除草、杀菌、促进作物生长等作用，有很好的应用前景，本文报道3-巯基-5-芳香基-4-芳基亚甲胺基-4H-1，2，4三唑(3a～3d)合成，结构表征(Eq．1)。为了改进其水溶性，又由于葡萄糖基在生物体中强的亲合性质，     

Ce（SO4）2催化合成缩醛（酮）的研究

研究了Ce（SO4）2催化乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛等10余种醛（酮）的缩合反应。考察了反应时间、醛（酮）与醇的配比、KHSO4用量等因素对醛（酮）与醇缩合反应的影响。结果表明：当醛（酮）与乙二醇物质的量比为l：1．2,催化剂用量为1mol醛（酮）1．0g,反应2．0h,选择性一般在98％以上,转化率在92％以上。Ce（SO4）2对醛（酮）与醇的缩合反应有较好的催化性能。     

6—取代苯基—3（2H）—哒嗪酮的合成

以茴香醚为原料经Friedel－Crafts反应,环合反应以及脱氢反应等合成了6－取代苯基－3（2H（）－哒嗪酮类化合物。     

2-芳基-4-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷类化合物的合成、结构和生物活性

以芳香醛、浓氨水、巯基乙酸为原料,经缩合、硫代、烷基化和胺解反应,合成了7个新的2-芳基-4-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷类化合物.所有化合物的结构均经1H NMR和元素分析确证.初步生物活性试验结果表明:部分标题化合物具有一定的杀菌活性和促进黄瓜子叶生根活性.     

刚柔配体2-（4-羧基苯氧基）丙酸的改进合成与表征

二元羧酸取代类化合物常被选为桥联配体,用于制备多孔的金属有机骨架材料.以对羟基苯甲酸甲酯为原料,在无水丙酮中与K2CO3和2-溴丙酸甲酯反应得到相应的二甲酯,该酯在强碱水解后再酸化得到产物2-（4-羧基苯氧基）丙酸.通过2步反应得到一个二元羧酸类刚柔配体：2-（4-羧基苯氧基）丙酸,产率为78%.产物经熔点（212~214℃）、元素分析（w（C）=56.98%;w（H）=4.36%）、红外光谱（1 726 vs;1 665 vs;1 505 m）、核磁共振谱（δ1.53 CH3,δ4.97 CH,δ7.88 Ar-H,δ6.96 Ar-H）和质谱（m/z210、209、137、93）表征,结果和产物一致.