非缓冲体系酒石酸对超稳Y型分子筛的改性研究：（I）催化剂制 …

探索了非缓冲条件下,用酒石酸对超稳Ｙ型分子筛进一步脱铝改性的可能性。研究结果表明,本文中所用的分子筛脱铝方法在合适的处理条件下能制备出硅铝比达１２左右的超稳Ｙ型分子筛。改性后的超稳Ｙ型分子筛随骨架硅铝比的提高,其晶体结构热稳定性增加。     

CuPc/Y分子制备与性能的研究

用固体凝胶法制备了ＣｕＰｃ／Ｙ分子筛，考究了合成条件对制备的影响。用ＩＣＰ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＳＥＭ，ＦＴ－ＩＲ，ＵＶ－ＶＩＳ及催化反应等对其性能了表征。结果表明，在无定形硅铝凝胶中，铜酞菁经过水热晶化后，８５％的金属配合物被封装在Ｙ型分子筛的超笼中，高于文献所报道的数值。     

氟化铵对高温水热超稳Y型分子筛的改性研究

探索了氟化铵法制备高硅铝比超稳Ｙ型分子筛的可能性。系统地考察了反应时同、反应温度、氟化铵溶液加入量及溶液ｐＨ值对处理过程的影响。结果表明，在合适的处理条件下能制备出硅铝比达２０左右的超稳Ｙ型分子筛。改性后超稳Ｙ型分子筛的晶体结构热稳定性增加，脉冲微反试验的正已烷裂解活性下降而烯烃选择性得到提高。     

无缓冲溶液条件下氟化铵对高温水热超稳Y型分子筛的改性研究

探索了用无缓冲溶液氯化铵处理超稳Ｙ制备高硅铝比分子筛的可通性，系统地考察了反应时间、反应温度、氟化铵溶液加入量及溶液ｐＨ值对处理过程的影响，结果表明，在适宜的处理条件下能制备出硅铝比达２０左右的超稳Ｙ型分子筛，改性反超稳Ｙ型分子筛的晶体结构热稳定性得到提高；脉冲微反的正己烷裂解活性下降而提高了烯烃性。     

非缓冲体系氟化铵对超稳Y型分子筛的改性研究催化剂的制备与结构表征

研究了非缓冲体系条件下，用氟化铵对USY分子筛进一步脱铝改性的可行性。对改性后的分子筛样品采用X射线衍射测试、差热分析等手段进行了结构与性能的表征。结果表明，氟化铵在比较温和的条件下对USY进行改性后，其硅铝比、结晶硅含量均有所提高，热稳定性也显著增加。     

乙酸与异戊醇酯化反应中沸石催化剂的改性与优性

以分子筛－ＨＺＳＭ－５（３８），ＨＺＳＭ－５（５５），ＵＳＹ和ＵＳＹ原粉为原料改性制备了四种催化剂，其中的ＨＺＳＭ－５（５５）（在６００℃焙烧）和ＲＥＹ（在３００－４００℃焙烧）对乙酸异戊醇酯化反应有较好的催化活性和稳定性，并了催化剂失活的原因。     

抗重金属污染的FCC催化剂的研制

采用微加压法扩试制备的ＵＳＹ为原料，分别进行酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分，并向基体中加入ＣＢＯ３组分制成ＦＣＣ催化剂，用微活装置对该催化剂进行了抗Ｖ、Ｎｉ污染的性能评价。试验结果表明：酸处理的ＵＳＹ分子筛与ＣＢＯ３结合制成的ＦＣＣ催化剂，具有较好的抗Ｖ、Ｎｉ污染能力，可提高活性３～５个单位。磷改性的分子筛与ＣＢＯ２结合制成的催化剂，可降低催化剂比积炭约２０％左右。酸—磷复合改性的分子筛与ＣＢＯ３结合制成的催化剂，既可提高催化剂的抗Ｖ、Ｎｉ污染能力，使活性提高２～４个单位，又可降低催化剂的比积炭约１８％左右。     

改性工艺对Y型分子筛孔结构的影响

以NaY分子筛为原料,柠檬酸为脱铝剂,在水浴条件下,采用水热-化学相结合的改性方法制备了NH_4Y分子筛、高钠(低钠)USY分子筛和柠檬酸改性分子筛。结果表明:随着焙烧温度的升高,USY分子筛的相对结晶度和晶胞常数均降低;与NH_4Y分子筛相比,当焙烧温度为500～700℃时,USY分子筛的总孔体积和介孔体积增加,总比表面积和微孔体积减少。在100%水蒸气条件下,于650℃焙烧2 h的低钠USY分子筛经柠檬酸改性处理1 h后,分子筛总孔体积和介孔体积较NH_4Y分子筛分别增加了23%,140%。     

铵盐改性对β分子筛的酸性及其催化二异丙苯异构化反应性能的影响

考察了三元有机酸铵盐(柠檬酸三铵和柠檬酸氢二铵)和传统的硝酸铵对β分子筛改性的影响,采用X射线粉末衍射、氨吸附-程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱技术对催化剂进行表征,并将改性后的催化剂用于二异丙苯的异构化反应。实验结果表明,用柠檬酸三铵对β分子筛进行改性时,由于柠檬酸根与分子筛中的非骨架铝络合,使β分子筛在脱铝的同时保持较高的结晶度,同时增加β分子筛中的强B酸量;在催化二异丙苯异构化反应中,柠檬酸三铵改性的β分子筛催化剂有较高的催化活性和选择性,温度对其影响不大,稳定性较好。     

柠檬酸改性Y型分子筛的研究

分别以Na Y分子筛、含稀土的超稳Y型分子筛(REUSY)为原料,柠檬酸为脱铝剂,改性Y型分子筛,考察了Na Y分子筛硅铝比(摩尔比)、脱铝处理时间及温度、体系水筛比(质量比)及酸度等工艺条件对分子筛性质的影响。结果表明:以较高硅铝比的Na Y分子筛为原料,更有利于柠檬酸脱除分子筛中的非骨架铝;REUSY经柠檬酸脱铝处理3 h,总酸B/L值由1.46增大至3.43,较强酸B/L值由1.90增大至4.55,比表面积增加6%,孔体积增大12%;柠檬酸脱铝处理温度及时间、体系水筛比等工艺条件对分子筛性质的影响不显著,体系p H值在3.0~3.5时有利于分子筛的脱铝。     

海泡石的酸改性和性能研究：Ⅲ.作为FCC催化剂组分催化作…

研究了酸改性海泡石作为裂化剂组分对催化剂烃反应性能的影响以及其抗钒性能，并对海泡石中杂质的催化作用进行了初步的考察。结果表明，海泡石经酸改性后，基本能抑制ＲＥＹ分子筛滑架的破坏；酸改性海泡石水蒸气条件下适当降低了ＲＥＹ分子筛表面酸密度，从而对氢转移、生焦反应有所抑制。经酸改性海泡石的抗钒能力有所增强。海泡石中杂质铁导致了它的脱氢活性。     

非缓冲体系酒石酸对超稳Y型分子筛的改性研究(Ⅰ)催化剂制备与结构表征

探索了非缓冲条件下,用酒石酸对超稳Y型分子筛进一步脱铝改性的可能性。研究结果表明,本文中所用的分子筛脱铝方法在合适的处理条件下能制备出硅铝比达12左右的超稳Y型分子筛。改性后的超稳Y型分子筛随骨架硅铝比的提高,其晶体结构热稳定性增加。     

有机-无机复合酸对超稳Y分子筛的改性研究

采用有机-无机复合酸(柠檬酸和磷酸)改性超稳Y(USY)分子筛,分别考察了柠檬酸和磷酸单独改性和两种酸相复合进行改性的改性效果,以及复合改性两种酸加料方式的影响,并通过N2吸脱附、XRD、FT-IR和NH3-TPD等分析手段,对改性分子筛的结构及性能进行了表征,进而对改性的机理进行了初步的探讨。对于有机酸和无机酸复合改性,最适宜的加料顺序为先加柠檬酸后加磷酸。复合改性的样品具有较大的比表面积和较高的二次孔孔容,在保持较高结晶度的同时具有较高的骨架硅/铝比,酸量明显下降,中强酸比例明显增加;改性体系改性条件缓和,具有良好的工业化前景。     

柠檬酸及磷改性RE-USY分子筛性能研究

对RE-USY分子筛分别进行柠檬酸改性、柠檬酸及磷(P)混合改性,利用NH3-TPD,FI-IR,XRD等分析仪器,表征了分子筛的酸性、结构参数及元素含量,并对其水热稳定性和微反活性进行了考察。结果表明,柠檬酸改性RE-USY分子筛,主要脱除的是非骨架Al,且柠檬酸优先作用于RE-USY分子筛晶格中的强酸中心;柠檬酸改性后再经P改性,RE-USY分子筛中B酸和L酸量及强度均增加,但随着分子筛中P质量分数的增大,其增幅降低;RE-USY、柠檬酸改性、柠檬酸改性后再经P改性3种RE-USY分子筛的水热稳定性依次增强,微反活性亦相应增大。     

无（或少）非骨架铝的超稳定Y型分子筛

采用ＸＰＳ、ＩＲ、ＢＥＴ、化学分析等方法研究了超稳Ｙ型分子筛制备技术对产品分子筛铝分布、非骨架铝、微孔和中孔分布及热稳定性的影响。设计了具有较多二次孔、非骨架铝少、铝分布均匀、结构热稳定性优异的超稳Ｙ型分子筛制备方法。     

改性条件对水热超稳分子筛DASY 2.0结构的影响

对工业用水热超稳分子筛DASY 2.0进行酸处理改性.分别考察了酸浓度、酸处理时间及酸处理液温度等改性条件对DASY 2.0分子筛的结构的影响规律,重点考察了改性条件对分子筛中所含的总铝摩尔分数与骨架铝摩尔分数的影响规律及对分子筛的结晶度的影响.结果表明,酸浓度对分子筛的结构影响比较大,在较低的酸浓度下,延长处理时间或升高处理温度对分子筛的结构影响不大.     

骨架富硅分子筛SRY及其催化剂的研制

采用复合酸液相化学法研制的ＳＲＹ超稳分子筛,具有非骨架铝少,骨架富硅,热和水热稳定性良好等特点。含ＳＲＹ分子筛的裂化催化剂工业应用结果表明,与常规ＵＳＹ分子筛催化剂相比,在减压渣油掺入量增加６．１８个百分点的情况下,干气和焦炭产率分别下降１．１６和０．９个百分点,汽油、轻柴油和液化气三者收率之和提高了１．９９个百分点。ＳＲＹ分子筛可望成为一种新的重油裂化催化剂活性组元。     

微加压法制备稳Y分子筛扩试及应用研究

本研究以小试为基础，进行了公斤级扩试研究。考查了超稳化温度、填充度等影响因素。在优化的条件下，进行了重复性扩试试验。结果表明：采用该技术制备的代氧化钠含量的ＵＳＹ，重复性好，质量稳定，各项性能指标均能达到规定要求；制备的高化钠含量的ＵＳＹ也能达到ＦＣＣ催化剂活性组份的指标要求。将低氧化钠含量的ＵＳＹ制成的ＭＨＣ催化剂，评价结果表明可完成替代抚研ＵＳＹ产品。     

骨架富硅Y沸石的改性研究

用铝盐对Ｈ２ＳｉＦ６液相抽Ａ１补Ｓｉ法制备的ＲＳＹ骨架富硅Ｙ沸石进行了改性。对该过程进行了中型放大试验，得到了与实验室相一致的结果。对比实验结果表明，改性产物中不含杂晶，并具有更低的Ｎａ、Ｆ含量，更多的Ｂ酸中心，更少量的Ｌ酸中心。     

超稳Y沸石热稳定性的研究

本文结合工业应用的需要，采用ＤＴＡ对Ｙ沸石及超稳Ｙ沸石ＦＳＥＹ、ＵＳＹ、ＨＳＹ、ＲｅＹ和ＳＲＮＹ水热处理前后的热稳定性进行了系统考察。结果表明，各类超稳Ｙ沸石的热稳定性都比Ｙ沸石高；水热处理前各种超稳Ｙ沸石热稳定性彼此相差较大，但经水热处理后其差距变小并且晶格破坏温度都有所降低。ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和￣（２９）Ｓｉ、￣（２７）ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试结果表明，水热处理过程中产生的非骨架铝可能是造成这种热稳定性变差的原因。