丁氟螨酯新的合成方法研究

本文介绍了一种4-叔丁基苯乙腈为原料两步合成丁氟螨酯的新方法,该工艺路线步骤少,简化生产工艺,反应容易控制.操作方便,没有特殊的工艺和操作条件.     

全氟异丁腈制备工艺进展

介绍了全氟异丁腈的性质,详述了制备全氟异丁腈的工艺路线,并分析各路线工艺放大的可能性。     

新一代非ODS清洗剂氢氟醚HFE-356的研制

以三氟氯乙烷(HCFC-133a)为原料,在γ-丁内酯中反应合成三氟乙醇(TFEA);三氟乙烯与制得的三氟乙醇在氢氧化钾催化下加成制备氢氟醚HFE-356qcf和HFE-365pef,通过优化反应条件,产品收率可达到80%以上,精制后纯度超过99%。产品HFE-356qcf和HFE-365pef混合物的ODP为0、温室效应低、不易燃,可作为ODS的最终取代产品。     

电力绝缘用六氟化硫替代物的过去、现在和未来

本文综述了电力绝缘用SF6替代物的开发方法、发展现状和未来趋势。其开发方法包括替代物的设计与确认（物性、安全性评价、环境影响的评价等）、合成、产业化等内容。目前，开发出的SF6替代物包括SF6混合气体、饱和卤代烃、氢氟烯烃、全氟酮和全氟腈，其中七氟异丁腈的绝缘性能优异，是SF6最佳的替代物。同时文中综述了现有七氟异丁腈的合成路线，其中以碳酰氟和六氟丙烯为起始原料催化反应合成七氟异丁腈的路线，具有高效、绿色、环保的优点。以过去发展历程和现在发现现状为基础，展望了SF6替代物的未来发展趋势，提出今后的研究重点在于全面开发七氟异丁腈的应用配套设备，下一代SF6替代物及其绿色、高效的产业化路线。     

医药中间体对氟苯丁酮的合成研究

在催化剂存在下,以对氟苯甲酸、丁酸为原料合成对氟苯丁酮,分别研究了缩合反应温度及反应时间、脱羧反应温度及反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成对氟苯丁酮反应的影响,确定了最适宜的操作条件。该方法合成对氟苯丁酮的最佳操作条件是:缩合反应温度为165℃、缩合反应时间8.5h;脱羧反应温度为280～285℃、脱羧反应时间2.5h;n(丁酸):n(对氟苯甲酸)=0.7:0.1;催化剂还原铁粉的用量为2.5g(对氟苯甲酸为0.1mol的情况下)。对氟苯丁酮的收率可达到88.53%以上,产品纯度99.0%。     

对氟苯丁酮的合成

以氟苯和正丁酰氯为原料合成了对氟苯丁酮。最佳合成条件为：正丁酰氯与氟苯的摩尔配比是１．４∶１,催化剂无水三氯化铝与氟苯的摩尔比是２．５∶１,溶剂二硫化碳用量为每摩尔氟苯加２５０ｍｌ,反应温度是４５℃,反应时间是６ｈ,对氟苯丁酮的产率高达６８．１％。并用红外光谱和元素分析对其产物结构进行了表征。     

α-乙酰基-γ-丁内酯合成新工艺研究

以γ-丁内酯,乙酸乙酯为原料,金属钠和乙醇钠为催化剂,甲苯为溶剂合成α-乙酰基-γ-丁内酯。在金属钠与乙醇钠的钠摩尔比为7:3,甲苯/γ-丁内酯(w/w)=2.51,反应温度85~90℃,反应时间5h,n(乙酸乙酯):n(GBL):金属钠为2.27:0.9:1的条件下;GBL转化率≥98%,ABL收率≥95%。     

合成溴代丁酮的新工艺研究

采用溴化钠饱和溶液-浓硫酸-双氧水溴化丁酮原位合成溴代丁酮,考察了反应温度、双氧水浓度、双氧水滴加时间、双氧水用量和溴化钠用量等因素对反应的影响。结果表明,在50℃时,往含有0.2mol溴化钠、0.1mol浓硫酸和0.16mol丁酮混和物中,60min内滴入50%浓度的双氧水0.2mol,搅拌2h,丁酮转化率达到81.2%,3-溴-2-丁酮的产率达到60.5%。     

光气路线合成4-氯丁酰氯

介绍了以γ -丁内酯为原料 ,通过光气化反应制备 4 -氯丁酰氯的方法 ,对主要的影响作了考察 ,优惠工艺条件 :光化反应温度 135℃ ,反应时间 10h ,γ -丁内酯与光气的配比为 1∶1 1(mol/mol) ,催化剂用量 5 %,反应收率 95 %。     

4-氯丁酰氯的合成研究

以-γ丁内酯为原料、无水氯化锌作催化剂、氯化亚砜做氯化剂进行开环氯化合成4-氯丁酰氯。对该氯化反应原理进行了阐述,考察了影响反应的主要因素。优化工艺条件为:在55℃加热搅拌反应22h,催化剂用量3%～5%,收率82.7%。     

新型杀螨剂丁氟螨酯的合成

以对叔丁基苯乙腈为原料,经酯化、酯交换得到中间体2-（4-叔丁基苯基）-氰基乙酸（2-甲氧基）乙基酯（Ⅰ）;邻三氟甲基氯苯发生格氏反应后,通入二氧化碳得到邻三氟甲基苯甲酸,经氯化亚砜氯化得到中间体邻三氟甲基苯甲酰氯（Ⅱ）。中间体2-（4-叔丁基苯基）．氰基乙酸（2．甲氧基）乙基酯（Ⅰ）在碳酸钠催化下与中间体邻三氟甲基苯甲酰氯（Ⅱ）在相转移催化下得到目的产物丁氟螨酯,总收率43．1％（以对叔丁基苯乙腈计）。     

新型杀螨剂丁氟螨酯的合成研究

以对叔丁基苯乙腈为原料,与碳酸二甲酯反应得到2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基乙酸乙酯,再进行酯交换反应,最后与邻三氟甲基苯甲酰氯缩合制得丁氟螨酯,含量≥96%,总收率为46.8%(以对叔丁基苯乙腈计)。     

丁氟螨酯的合成与初步生物活性研究

为研究丁氟螨酯的活性特点,以对叔丁基苯乙腈为起始原料,经亲核取代和酯交换反应得到丁氟螨酯,其结构经LC/MS、1H NMR确证。初步考察了酯交换反应中催化剂种类及丁氟螨酯合成中物料配比对反应收率的影响,在优化条件下,合成总收率达50%。初步生物活性测试结果表明,丁氟螨酯在低至1 mg/L浓度下对蜱螨目棉红蜘蛛仍表现出优异活性,但在500 mg/L浓度下对鳞翅目粘虫和同翅目蚜虫没表现出明显的活性。     

4,5-二氟-2-羟基苯丁酮的合成及生物活性测定

[目的]合成4,5-二氟-2-羟基苯丁酮并测其农用生物活性。[方法]以3,4-二氟苯酚为原料,与乙酰氯反应成酯以保护酚羟基、以丁酰氯为酰化剂进行傅-克酰基化反应、脱保护得目标产物;以菌丝生长速率法测抑菌活性;以琼脂混药法测除草活性。[结果]产物的1H NMR及质谱分析与目标化合物一致;以无水三氯化铝为催化剂,实施丁酰化过程中可直接得到目标化合物,反应的总收率为67.07%;对苹果腐烂病菌、白菜灰霉病菌、柑橘炭疽病菌的EC50值分别为74.37、100.18、102.77 mg/L;质量浓度为200 mg/L时,对生菜、稗草、反枝苋的根与茎的抑制率均达到60%以上。[结论]以3,4-二氟苯酚为原料进行酚羟基酯化保护,然后以无水三氯化铝为催化剂与正丁酰氯反应不需另外的脱保护过程来制备4,5-二氟-2-羟基苯丁酮是一条高效路线;目标化合物具有较好的抑菌和除草活性。     

4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成研究

以金属钠为原料,甲醇为溶剂,先制成甲醇钠的饱和甲醇溶液,再滴加丙酮和甲酸甲酯进行Claisen酯缩合制得丁酮烯醇钠,最后在强酸作用下与甲醇进行缩醛化反应合成了4,4-二甲氧基-2-丁酮,过程总收率达到73.1%,纯度98.7%。产品通过IR和MS进行了表征。考察了原料的用量、反应温度,反应时间、滴加速度、反应体系pH值等方面对反应收率的影响,并得出了最适宜的工艺条件。     

2-二氟甲基-5-氟苯硼酸的合成

以2-溴-4-氟苯甲醛为起始原料,经过二氟甲基化、硼酸基团取代溴两步反应制备重要有机中间体即标题化合物。目前此化合物的合成方法未见国内外文献报道,且该合成方法原料易得、成本低廉,反应总收率接近80%。     

新型除草剂氟丁酰草胺的合成研究

以邻氟三氟甲苯等为初始原料,经硝化、还原、重氮化、水解得到4-氟-3-三氟甲基苯酚,然后与烷基化剂2-溴丁酸乙酯反应,得到2-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)丁酸乙酯,再与苄胺发生酰化反应,得到目标产物氟丁酰草胺,总收率52.3%。     

3-氟甲苯的硝化反应

以3-氟甲苯为原料，用三种不同硝化反应制备了5-氟-2-硝基甲苯。采用混酸硝化(在溶剂中，36.2ml浓硝酸、14.8ml浓硫酸、0℃～5℃、90g3-氟甲苯)，5-氟-2-硝基甲苯的选择性为59.8％；68%，的浓硝酸／多聚磷酸硝化(28.0ml 68％硝酸、0℃～5℃、35g多聚磷酸、16．5g3-氟甲苯)5-氟-2-硝基甲苯的选择性为80.0％；浓硝酸硝化(96.5ml浓硝酸、200g3-氟甲苯、50℃～55℃、8小时、真空蒸馏)5-氟-2-硝基甲苯的选择性为79.9％，应用H-MR和IR对产品进行了表征。