甲醇产品中乙醇超标原因分析及解决办法

针对甲醇装置精馏系统采出产品甲醇中乙醇超标的情况,分析可能的原因,总结研究,提出解决办法,指出今后应该注意的问题及操作改进方向.     

粗甲醇精馏生产中甲醇产品干点超标原因及处理措施

安阳化学工业集团公司甲醇公司生产装置设计能力为30kt／a，其粗甲醇的精制采用国内典型的双塔精馏工艺，主、预精馏塔均为浮阀塔。该装置于1995年投产，当年即达了设计生产能力且运行稳定。甲醇产品质量符合GB338-92工业甲醇国家标准，优等品率在97．14％以上，合格率     

降低精甲醇中乙醇含量的措施探讨

论述水煤浆气化生产的原料气在铜基催化剂作用下,经过三塔精馏生产精甲醇,从源头开始探讨如何降低精甲醇中的乙醇含量。     

合成甲醇中的杂质乙醇成因及含量的测定

为解决甲醇产品中杂质乙醇的影响问题,对4种甲醇生产工艺中的造气工艺、合成工艺、粗甲醇和精甲醇成分进行考查并检验分析,总结出合成甲醇过程中,杂质乙醇的成因主要是合成气中的碳氢化合物含量引起的,并对工业甲醇中乙醇含量的测定方法进行了比较。     

合成甲醇中杂质乙醇成因及含量的测定

引言 2005年3月和2006年4月。笔者先后两次参观考查了四座生产甲醇的厂家，二个甲醇使用单位和省级分析检测中心，主要考查课题为合成甲醇工艺中的杂质乙醇成因及含量的测定。其中主要对四个厂的造气工艺、气体成份，合成塔的温度、压力、催化剂、精馏塔、粗甲醇和精甲醇的试验方法和检验规则进行了考查研究分析。考查结果为合成气中的碳氢化合物含量是影响合成甲醇时杂质乙醇成因及含量成因的主要依据。本文把考查的过程和结果分析介绍如下。     

甲醇中乙醇生成的控制

我公司300kt／a甲醇生产装置采用低压羰基合成甲醇、三塔流程生产精甲醇，该方法的优点是：流程简单，工艺成熟，操作方便。[第一段]     

降低常压塔甲醇产品中乙醇含量

1甲醇精馏工艺流程 粗甲醇经约5％（质量分数）的稀碱液中和后,经甲醇预热器进入预精馏塔,在预精馏塔内将粗甲醇中残余的溶解气体和低沸点物质除去,塔底75℃左右的甲醇由加压塔进料泵经预热器预热后进入加压塔,加压塔塔顶出来的甲醇气体进入常压塔再沸器冷凝,同时为常压塔提供热量。     

粗甘油中甲醇含量的测定

建立了用气相色谱检测粗甘油中甲醇含量的方法,分别采用手动进样法和顶空进样法开展试验,并选用DB-5和HP-20M两种毛细管色谱柱进行比对。试验证明HP-20M色谱柱顶空进样法检测效果最好。甲醇浓度在0.4～200 g/L范围内呈现良好的线性关系,线性系数r>0.995。该方法操作简便,具有良好的重复性和再现性,并且对色谱系统的危害小,能很好的满足企业及检测机构的需要。     

甲醇产品中乙醇含量指标探讨

1问题的提出 工业生产甲醇产品中的杂质含量,按照国标规定(乙醇除外),合格品＜0.02%,优级品＜0.01%.工业甲醇中的乙醇含量一般为0.01%～0.02%,由于甲醇的下游产品对该项指标要求并不严格,故国标中未作规定.凡是以铜催化剂制得的粗甲醇,不论其原料结构和合成条件如何,通过两塔或三塔蒸馏,只要设计合理、安装正确、操作正常,绝大部分的产品质量可达到优级品标准,可满足甲醇下游产品对甲醇质量的要求.     

影响甲醇合成的因素

甲醇是重要的有机化工原料和优质燃料。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇亦可代替汽油作燃料使用。本文通过甲醇合成的发展历史和合成技术的阐述,讨论了影响甲醇合成的几个重要因素,对甲醇生产有指导意义。     

600kt/a甲醇合成装置的主要影响因素分析

介绍了甲醇合成系统压力、温度及合成塔入口一氧化碳体积分数对甲醇合成及下游精馏的影响。结合实际生产,认为合成塔入口一氧化碳体积分数低于14%有利于合成系统的稳定运行;提高合成系统压力和温度可以维持甲醇产量,但会导致精馏装置产品质量变差。     

甲醇同系化制乙醇催化剂研究进展

甲醇同系化是一项很有前景的乙醇制备工艺,一般采用Ⅷ族金属可溶性盐作为催化剂,含碘化合物作为助催化剂。本文根据活性金属元素种类不同对甲醇同系化制乙醇催化体系进行分类,以此为基础对工艺条件优化、反应机理的研究现状进行了总结,指出现有催化剂体系乙醇产率偏低仍然是制约该工艺商业化的最大障碍。最后对甲醇同系化催化剂研究进行了展望,提出非均相多金属复合型催化剂的研制、非卤素类助剂的添加、低压稳定性甲醇同系化催化剂的开发是甲醇同系化研究的主要方向。     

对撞流反应器甲醇合成实验研究

液相法甲醇合成由于有惰性液体介质的存在,气液相间传质对反应起到了一定的阻碍作用,对撞流反应器使用喷嘴将催化剂浆料雾化从而强化了气液相间传质。文中在对撞流反应器内对甲醇合成温度、合成气比例、气流量、浆料循环量以及喷嘴个数进行了考察,结果表明,温度控制在230℃左右操作比较适宜,二氧化碳参与反应对甲醇合成较为有利,合成气流量在22.4 L/min以后时空产率几乎不再增加,增加浆料循环量和采用对置式二喷嘴或四喷嘴比单喷嘴时空产率和出口甲醇体积分数都有所增加。由结果可知,利用喷嘴雾化和液体对撞可以显著地增强气液传质从而达到增加液相甲醇合成时空产率的目的。     

影响甲醇合成反应因素的分析与解决方法

某厂甲醇系统三机运行已有一段时问，现有甲醇合成反应并不理想，与理论计算相比仍存在很大差距，通过对甲醇合成反应因素的分析，对工艺参数以及工艺操作进行调整，并提出了解决方法，实现增产目标。     

生物柴油副产物粗甘油中甲醇含量的测定

建立了顶空-气相色谱法,对生物柴油副产物粗甘油中的甲醇含量进行测定。将粗甘油样品用水溶解,加入1,4-二氧六环作内标,90℃下顶空平衡45 min,在HP-INNOWax柱上进行分离和测定。实验结果表明,甲醇溶液的质量浓度在0.8～40.0 g/L范围内呈良好的线性关系,相关系数r>0.999,样品中甲醇质量分数的测定低限为0.005%。对实际样品进行测定,相对标准偏差在0.9%～1.6%(n=8),加标回收率在94.0%～106.0%。该方法操作简便,精密度好,结果准确,对仪器系统污染小,适用于粗甘油中甲醇含量的测定。     

铜基甲醇合成催化剂的TPR研究

采用并流共沉淀法制备了一系列具有不同Cu/Zn的甲醇合成催化剂。通过活性测试可知,并流法所制备的催化剂最佳Cu/Zn大约为5/4。催化剂TPR研究表明 , 当铝含量固定时，具有最佳Cu/Zn（即5/4）的铜基催化剂，其主还原温度最低。考察了在不同pH值时进行并流共沉淀所制备的催化剂的TPR，表明沉淀时的pH值对催化剂的结构有很大影响，并对其本质原因进行了深入探讨。另外，考察了铝含量对催化剂还原行为的影响以及在不同升温速率下催化剂TPR的差异。     

影响铜基联醇催化剂正常使用的因素

就联醇催化剂正常使用情况进行了分析 ,认为影响因素有催化剂中毒、热老化、升温还原、机械强度、副反应等 ,对催化剂的维护保养进行了分析探讨 ,并提出了改进办法。     

ＬＣ３０８型合成甲醇催化剂的实验室研究

对新工艺制备的ＬＣ３０８型合成甲醇催化剂进行了实验室研究,讨论了反应条件对催化剂性能的影响,其性能较目前工业使用的同类催化剂有明显的改进,提高了催化剂的活性和热稳定性。     

气相色谱内标法测定化妆品中的甲醇和乙醇含量

建立了气相色谱内标法测定化妆品中甲醇和乙醇的方法。通过考察稀释液、内标物和气相色谱柱等条件,以N,N-二甲基甲酰胺作为稀释液,异丙醇作为内标物,选用DB-FFAP毛细管柱进行色谱分离,保留时间定性,内标法定量,并与《化妆品卫生规范》(2007版)中气相色谱顶空外标法测定甲醇的方法进行了比较。结果表明,用气相色谱内标法测定化妆品中甲醇和乙醇的含量,在0.8 mg/L～500 mg/L范围内具有良好的线性关系(R2甲醇=0.999 8和R2乙醇=0.999 7),相对误差<2.4%,回收率为92.7%～104.7%(n=6)。     

原油含水在线检测影响因素的研究

微波法作为原油开采过程中最常用的含水率检测方式,其检测效果极易受到实际开采环境中多因素影响从而产生检测误测。试验分析了矿化度以及温度两种实际开采环境下存在的因素对于微波实时检测含水率精度的影响。通过对试验数据的处理,运用二次拟合有效得出含水检测值伴随矿化度(矿化度组分:CaCl_2)的变化规律。利用试验所得规律,可有效将微波含水传感器精度提高,为提高微波含水检测精度的研究提供了校正参数和理论依据。