Die Gehalte an Hydroxyzimtsaure-Verbindungen und Catechinen in Kern- und Steinobst

Zusammenfassung Um einen Überblick über die qualitative und quantitative Zusammensetzung von Früchten an Catechin, Epicatechin und Hydroxyzimtsäureestern zu erhalten, wurden zahlreiche Sorten von Apfel, Birne, Aprikose, Pfirsich, Süß- und Sauerkirsche und Pflaume untersucht. Epicatechin dominiert in Kern- und Steinobst außer Pfirsich und Pflaumen, Caffeoylchinasäuren sind in allen untersuchten Arten vorherrschend. In Steinobst sind die 3-Isomeren die Hauptkomponenten, wohingegen in Äpfeln und Birnen die 5-Isomeren fast ausschließlich zu finden sind. Äpfel und Pflaumen enthalten p-Cumaroylglucose, Feruloylglucose und Caffeoylglucose in unterschiedlichen Gehalten und nur Birnen Hydroxycinnamoylmalate in geringfügigen Mengen. In keiner Probe wurden freie Hydroxyzimtsauren, Sinapinsäureester oder Glucoside der Hydroxyzimtsduren gefunden.Um Catechine und Hydroxyzimtsäurederivate gleichzeitig bestimmen zu können, wurde eine bekannte Aufarbeitungsmethode entsprechend modifiziert. Nach Homogenisation und Extraktion des gefrorenen oder gefriergetrockneten Fruchtgewebes wurden die erhaltenen wäßrigen Lösungen durch Säulenchromatographie an Polyamid fraktioniert. Zuerst wurden mit Methanol Catechine und Glucoseester der Hydroxyzimtsäure eluiert. China- und Weinsäureester dieser Säuren wurden im Anschluß in einer ameisensauren Methanol-Fraktion erhalten. Die Bestimmungen wurden mit analytischer HPLC (Gradientensystem) auf Umkehrphasen-Material (RP-18) durchgeführt. Je eine Querschnittsanalyse für eine Apfelund eine Birnensorte zeigten die Verteilung der erwähnten Verbindungen in Schale, Fruchtgewebe (Pulpe) und Gehäusebereich.

---

Contents of hydroxycinnamic acid derivatives and catechins in pome and stone fruit

Summary Various varieties of apple, pear, apricot, peach, sweet and sour cherries and plum were investigated with regard to their contents of hydroxycinnamic acid derivatives and catechins. Epicatechin was predominantly found in pome and stone fruit, with the exception of peaches and plums, while the caffeoylquinic acids predominated in all the varieties examined. In stone fruit, the 3-isomers are the major constituents, whereas the 5-isomers are found almost exclusively in apples and pears. Apples and plums contain different levels of p-coumaroyl glucose, feruloyl glucose and caffeoyl glucose and pears contain trace amounts of hydroxycinnamoylmalates. Free hydroxycinnamic acids, sinapic acid esters or hydroxycinnamic acid glucosides were not found in any of the samples studied. In order to achieve combined examinations of catechins and hydroxycinnamic acid derivatives, a known method for sample preparation was modified. After homogenization and extraction of the frozen or freeze-dried fruit tissue, the resulting aqueous solutions were fractionated by means of column chromatography on polyamide. Catechins and hydroxycinnamoyl glucoses were eluted initially with methanol. Quinates and malates of hydroxycinnamic acids were collected in a methanol/2% formic acid fraction. Analysis was performed by means of high performance liquid chromatography (HPLC) with a gradient system on reversed-phase material (RP-18). A profile analysis for a single variety of both apple and pear showed a distribution of the phenolic compounds in the peel, pulp and core of the fruit.

     

Phenolic compounds in apples: varietal differences

Summary The phenolic compounds in the flesh, skin and juice of five varieties of apples have been analysed by high performance liquid chromatography. The following major compounds were quantified: catechins, procyanidins, hydroxycinnamic acid esters and flavonoid glycosides. The phenolic content showed different patterns depending on the part of the fruit studied and the variety of the apple.

---

Phenolische Verbindungen in Äpfeln Unterschiede zwischen verschiedenen Apfelsorten

Zusammenfassung Nach HPLC-Trennung werden die phenolischen Verbindungen von Apfelfruchtfleisch,-Schale oder-Saft von fünf verschiedenen Apfelsorten analysiert. Die Hauptkomponenten (Catechine, Procyanidine, Hydroxyzimtsäureester mit Glucose oder Chinasäure und Flavonoidglykoside) werden quantitativ erfaßt. Die Verteilung der einzelnen Verbindungen hängt von der untersuchten Probe und der Apfelsorte ab.

     

Phenolcarbons?uren und ihre Glycerinester in Maisgrits

Zusammenfassung Bei der Untersuchung französischer Maisgrits auf phenolische Inhaltsstoffe wurden nach Reinigung an Polyamid im HPLC-Chromatogramm Peaks von 9 Substanzen erhalten, deren Strukturen mit Hilfe chemischer und spektroskopischer Methoden aufgeklärt werden konnten. Vanillinsäure, Kaffeesäure,p-Cumarsäure und Ferulasäure wurden über UV-Spektren und Cochromatographie identifiziert. Nach Isolierung mittels präparativer HPLC konnten mit Hilfe von NMR, MS und GC/MS die Strukturen von 7-Hydroxy-2-oxindol-3-essigsäure und 1-O-trans-p-Cumaroylglycerol aufgeklärt werden. Das Oxindolderivat ist nur im Mais bekannt, der Glycerinester wurde bisher noch nicht in Lebensmitteln nachgewiesen. Drei weitere Ester des Glycerins, nämlich 2-O-p-Cumaroylglycerol, 1-O-Caffeoylglycerol und 2-O-Caffeoylglycerol konnten nach semipräparativer Isolierung über die Massenspektren der Derivative identifiziert werden. Die Ester wurden synthetisiert und ihre Identität durch Cochromatographie gesichert. 2-O-p-Cumaroylglycerol und 2-O-Caffeoylglycerol werden erstmals beschrieben. Die Säuren und Glycerinester wurden quantitativ bestimmt.

---

Phenolic acids and their glycerides in maize grits

Summary In an investigation of phenolic compounds in milled grains ofZea mays, nine peaks were obtained in an HPLC chromatogram after clean-up with polyamide. The structures of these substances were established using different chemical and spectroscopic methods: Vanillic acid, caffeic acid,p-coumaric acid and ferulic acid were identified by UV spectra and retention times. After isolation by preparative HPLC, the structures of 7-hydroxy-2-oxindole-3-acetic acid and 1-O-trans-p-coumaroylglycerol were elucidated by nuclear magnetic resonance, mass spectrometry and gaschromatography (GC/MS). The oxindole derivative is known only in maize; the glycerol ester has not been detected in foods and beverages so far. Three more esters of glycerol, 2-O-p-coumaroyl-glycerol, 1-O-caffeoylglycerol and 2-O-caffeoylglycerol, were identified after semipreparative isolation by the mass spectra of their derivatives using GC/MS. The esters were synthesised and their identity manifested by co-chromatography. 2-O-Coumaroylglycerol and 2-O-caffeoylglycerol are described for the first time. Acids and glycerol esters were determined quantitatively.

---

---

Herrn Professor Dr. H. G. Maier zum 60. Geburtstag gewidmet     

M?glichkeiten der analytischen Erfassung von Konservierungsstoffen in Lebensmitteln

Zusammenfassung Die in der Bundesrepublik Deutschland zugelassenen Konservierungsstoffe Ameisen-, Propion-, Benzoe- und Sorbinsäure sowie die p-Hydroxybenzoesäureester werden aus dem Lebensmittel nach Ansäuern durch Perforation mit Ather vollständig abgetrennt und in einer alkalischen Vorlage gebunden. Dieser alkalische Extrakt kann direkt für die beschriebenen photometrischen (Teil I) oder chromatographischen (Teil II) Bestimmungsverfahren eingesetzt werden.Für Ameisen-, Sorbin- und Benzoesäure und die PHB-Ester werden z. T. neue Farbreaktionen aufgezeigt, die eine spezifische und schnelle photometrische Bestimmung ermöglichen. Ausgehend vom alkalischen Extrakt läßt sich nach dünnschichtchromatographischer Trennung auf Kieselgel der Gehalt an, Benzoe-, Sorbin- und p-Hydroxybenzoesäureester (als freie Säure) direkt auf der Platte durch Messung der Demission bei 232 nm und 260 nm sowie durch Messung der Fluorescenzminderung ermitteln.

---

Various methods for the determination of preservatives in foodI. Extraction and spectrophotometric determinations

Summary In the Federal Republik of Germany formic acid, benzoic acid, propionic acid, sorbic acid and the esters of p-hydroxybenzoic acid ware permitted as food-additives. They can be extracted together from acidified materials by means of perforation with ether. During distillation the preservatives are fixed by sodium hydroxide. The alkaline extract can then be used directly for various photometric (Part I) and chromatographic (Part II) determinations. All preservatives except propionic acid can be identified and determined by simple and specific color reaction. From the alkaline extract, benzoic acid, sorbic acid and the esters of p-hydroxybenzoic acid can be separated as the free acid by thin-layer chromatography on silica gel. Determination of the remission at 232 nm and 260 nm and of the reduction in fluorescence are employed for the photometric in situ evaluation of the thin-layer chromatograms.

     

Analyse von Konservierungsstoffen in fetthaltigen Lebensmitteln mittels HPLC

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die die gleichzeitige Bestimmung von Benzoe- und Sorbinsäure sowie der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-und Heptylester der p-Hydroxybenzoesäure (PHB-Ester) in fetthaltigen Lebensmitteln gestattet. In einigen günstigen Fällen kann auch o-Phenylphenol im gleichen Chromatogramm mit bestimmt werden. Die Methode besteht aus einer aufeinander abgestimmten Kombination von Extraktionsschritten und einer isokratischen HPLC auf Kieselgelsäulen mit UV-Detektion. Der Vorteil der Methode besteht darin, daß die beiden Säuren und die PHB-Ester in Gegenwart von Fett gemeinsam bestimmt werden können. Lösungsmittelgradienten und zusätzliche Probenaufarbeitungsschritte für fetthaltige Lebensmittel wie z. B. die Abtrennung der Konservierungsstoffe vom Fett und/oder die Vortrennung der Säuren von den PHB-Estern werden nicht benötigt.

---

Analysis of preservatives in fatty foods by HPLC

Summary A method is described that permits the simultaneous determination of benzoic and sorbic acid and the methyl, ethyl, propyl, butyl and heptyl esters of p-hydroxybenzoic acid. In a few favourable cases orthophenylphenol can also be determined by the same chromatogram. Isocratic HPLC equipment is used.The advantage of this method is that the two acids and the PHB esters can be determined together in the presence of fat. Gradients and additional sample preparation steps involving the separation of the preservatives from fat and/or the separation of the acids from the esters or vice versa are not required.