Hofmann重排反应的应用进展

介绍了Hofmann重排反应法的特点及机理,总结了酰胺Hofmann重排反应法制备胺、氨基甲酸酯、脲等化合物的应用进展,及反应所用的试剂等反应条件。指出应加强对Hofmann重排反应的系统性研究,及近年国外报道较多的高价碘试剂诱导的Hofmann重排反应。     

液相贝克曼重排反应催化剂研究进展

贝克曼重排(Backmann rearrangement)反应是制备酰胺常用方法之一,其中液相贝克曼重排反应因其反应条件较温和应用广泛,本文对离子液体、无机酸、有机酸、路易斯酸及其他反应型催化对贝克曼重排反应影响研究情况做了较为详尽综述。     

重排反应在精细化工中间体合成中的应用

因为在有机合成中有些反应通过常规的合成法难以达到预期的目的或比较烦琐,因此重排反应是一个行之有效的方法。重排反应具有很高的反应效率,而且具有很高的立体选择性。本文主要阐述了重排反应在医药、农药、天然产物、染料等合成中的应用。     

有机化学中氮原子重排反应及其应用的探讨

氮原子的重排反应在基础有机化学中非常重要,通过氮原子的重排可以有效地合成不同含氮化合物。掌握氮原子重排反应的规律特征,不仅可以加深人们对重排反应的理解和认识,也能更好地进行有机化学的学习。为了能在有机化学的教学中进一步加深对这类重排反应的掌握以及在更多的反应中熟练地运用这类重排,本文作者根据多年的有机化学教学经验,归纳和总结了有机化学中涉及氮原子重排的特征并对其应用作些探讨。     

《药物合成反应》实验教学内容改革与实践

探索将不同类型重排反应引入到药物合成反应实验教学内容中,本文以乙酸苯酯为起始原料合成扑热息痛为例,过程涉及Fries重排、肟化、Beckmann重排等多个单元反应,可加深学生对重排反应机理的理解,有利于学生在实验过程中培养绿色合成意识,是对药物合成反应实验教学内容改革的有益探索。     

绿色的Curtius重排及其新应用的研究

Curtius重排是众多重排反应中较为绿色的重排反应。它易反应,几乎无污染,产率高,因此其应用相当广泛,前景也很诱人。近年来,Curtius重排在精细有机合成中又有了令人注目的新应用。     

低硫铵环己酮肟Beckmann重排工艺研究进展

在己内酰胺生产中,通常以浓硫酸或发烟硫酸催化环己酮肟进行Beckmann重排,然后用氨中和制得己内酰胺,此法腐蚀设备,副产低价值硫酸铵。减少硫酸铵副产物,且反应过程绿色化是当前环己酮肟Beckmann重排工艺的研究热点。从低硫酸铵、无硫酸铵两方面综述了环己酮肟Beckmann重排工艺的研究进展,详细介绍了多级重排、溶剂法重排、气相重排、离子液体体系重排、固体酸催化重排、微反应器重排、微波辅助重排等工艺的技术特点,指出微反应器内环己酮肟Beckmann重排反应制己内酰胺工艺装置集成度高,反应速度快,反应效果好,有望实现工业化。     

浅谈己内酰胺工业贝克曼重排反应

综述了工业上己内酰胺生产中贝克曼重排反应的反应机理研究,工业上典型的液相重排反应工艺以及影响液相贝克曼重排反应的各种因素包括原料环己酮肟水含量和烟酸中SO₃含量的影响,原料中杂质的影响,以及反应温度,酸肟比,反应时间,循环比的影响等一系列影响液相贝克曼重排反应的因素。     

环己酮肪气相Beckmann重排主要副产物回收利用研究

己内酞胺是制造聚酞胺纤维的主要原料。己内酞胺制备一般要经过环己酮肪贝克曼重排反应，目前已工业化的重排反应主要有液相重排和气相重排两种，液相重排一般用硫酸作催化剂，其缺点是副产大量硫酸钱，生产成本较高，且腐蚀设备，污染环境，气相重排可以克服上述缺点。     

3-乙烯基香茅醛合成工艺的改进

以香叶醇为原料,经过醚化和Claisen重排两步反应,合成了拒食剂( )-Sporochnol的重要中间体3-乙烯基香茅醛。研究了Claisen重排反应的条件及影响因素,最佳反应条件为反应温度180℃,反应时间30min。重排收率为87%。     

微波辐射合成的一些化合物及其应用

介绍了一些近年籍助微波辐射催化合成的一些重要有机化合物,它们包括:氯乙酸十六酯,氯乙酸异丙酯,四苯基卟啉,苯甲酸苄酯,环氧环己烷,β-甲基-β-硝基对羟基苯乙烯,柠檬酸三丁酯等。特别对它们应用于医药、农药方面作了较详细论述。另外,对微波辐射在有机合成中的一些反应类型中的应用也作了简单举例叙述,它们是缩合反应,成环反应,重排反应,氧化还原反应,加成反应,催化加氢反应等等。     

有机化学常见活性中间体详解

碳正离子、碳负离子作为最常见有机反应活性中间体,涉及反应类型众多,易出现中间体重排,一直是有机化学的重点和难点。文章从概念、结构、稳定性、生成和湮灭等五个方面对这两种有机活性中间体分别加以介绍,便于对比掌握这两类有机活性中间体的特性与反应。     

微波辐射在无溶剂有机合成中的应用

综述了微波辐射无溶剂有机合成在烷基化、缩合、氧化、重排、环化、加成、还原等反应中的应用.分析了微波辐射无溶剂有机合成的存在问题和应用前景.     

杂多酸催化剂在有机合成中的应用

介绍了杂多酸催化剂在Friedel-Crafts酰基化和烷基化反应、Diels-Alder反应、酯化反应、环缩合反应、重排反应、溴化反应、氧化反应及不对称催化反应等有机合成反应中的应用。展望了该领域未来的研究方向。     

降血压药坎地沙坦的合成

以3-硝基-2-乙氧甲酰氨基苯甲酸甲酯为原料,经Curtius重排、还原、环化、取代、水解反应,制得坎地沙坦(1),总收率54.3%。该工艺原料价廉易得、合成路线短、产率提高、成本降低。     

分子重排反应探析

对精细有机合成反应中常见的一些分子重排反应,进行分析归纳.其结果证实:在种种分子重排反应中,总是趋向于生成结构更稳定的碳正离子或碳负离子或自由基中间体及其产物.     

利福平化学合成环合反应体系水量控制的研究

有机合成反应的影响因素多,容易产生副反应,直接影响主产物的得率。利福平合成反应过程中环合反应要求在无水条件先进行,而参加反应的原料之一的二羟甲基叔丁胺（DMB）在反应体系中会分解产生水,不利于环合反应的正进行,并且影响到合成反应的收率,控制利福平合成反应过程中环合反应体系中的水分是提高利福平合成总收率的关键之一。因此,本文对利福平合成的反应机理、合成工艺及工艺配套设备进行了较为详细的研究,获得了一系列有实际价值的数据和结论,对控制环合反应体系水分的研究取得了突破性的进展,使利福平合成收率得到了大幅度的提高。     

Studies of reaction mechanisms during stabilization of electrospun polyacrylonitrile carbon nanofibers

Various reaction mechanisms such as cyclization, oxidation, dehydrogenation, and crosslinking are studied during stabilization of electrospun polyacrylonitrile nanofibers using different in situ techniques such as differential scanning calorimetry (DSC), shrinkage measurement, and dynamic mechanical analysis (DMA). DSC results show that oxidation preferentially occurs in cyclized structure. It is also found that the cyclization reaction has the highest activation energy followed by oxidation/dehydrogenation and crosslinking reactions. In situ shrinkage measurement and DMA data are used to study the extent of cyclization and cross‐linking reactions, respectively, in air. Comparing the in situ shrinkage measurement with DSC data, it is found that cyclization reaction in air progresses in two different mechanisms such as radical cyclization, which depends only on the temperature and ionic cyclization, which is limited by the rate of oxygen diffusion. It is found that complete cyclization time occurs at about 189 min for isothermal heat treatment at 260°C with 5°C/min ramp, while cross‐linking reaction becomes dominant at 132 min. POLYM. ENG. SCI., 58:1315–1321, 2018. © 2017 Society of Plastics Engineers     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

报道了杀菌剂氟嘧菌酯的合成工艺研究。以4-羟基香豆素为原料,依次经过硝化、碱水解、甲胺化、环合、醚化和碱重排环合反应得到(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟(中间体F);以2-氟丙二酸二乙酯为原料,经与醋酸甲脒成环后进行氯化反应合成中间体4,6-二氯-5-氟嘧啶;中间体F先后与4,6-二氯-5-氟嘧啶和2-氯苯酚进行醚化反应得到目标产物氟嘧菌酯。以4-羟基香豆素计,合成总收率达17%,产品质量分数为96%(HPLC)。