端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

以3–三氟氧硼–1–氯–2–丙氧基三苯基磷为引发剂,四氢呋喃为溶剂,三氟化硼为催化剂,进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合,合成了黏均相对分子质量较高的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),探讨了起始剂和催化剂的比例、聚合反应温度和时间对产物的影响。结果表明,引发剂、催化剂与单体的摩尔比为1∶1∶200,在0℃下反应23 h,PECH收率大于90%。     

端乙酸酯基GAP的合成与性能研究

以1,4-丁二醇为引发剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,使环氧氯丙烷发生开环聚合制得环氧氯丙烷均聚物（PECH）,PECH经叠氮化形成端羟基叠氮基缩水甘油醚聚合物（GAP）,然后再以1-甲基眯唑为催化剂,用乙酸酐将GAP酯化成端乙酸酯基GAP（ETGAP）。用FT—IR、DSC等方法研究了ETGAP的结构和性能。ETGAP的玻璃化转变温度为-65．36℃,热分解温度为251．02℃,黏度小,可用作含能增型剂。     

低相对分子质量聚环氧氯丙烷的合成

以乙二醇或1,3-二氯-2-丙醇为起始剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,分别以三氟化硼乙醚络合物(Et2O·BF3)、无水四氯化锡(SnCl4)/三氟乙酸(CF3COOH)共催化体系为催化剂,进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合,合成了相对分子质量在600~1100之间、分布窄的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),探讨了起始剂和催化剂的类型、用量对合成反应的影响。结果表明,以1,3-二氯-2-丙醇为起始剂,以1,2-二氯乙烷为溶剂且体积分数约为44%,摩尔分数为0·1%的Et2O·BF3作催化剂,在0℃下反应3h,PECH收率大于90%。     

一种新型聚醚离子液体电解质的制备和表征

以端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)、N-甲基咪唑(NMIM)为原料,制备了一种新型的含端羟基的聚醚离子液体(NMIM-g-PECH)。考察了反应温度、反应配比、反应时间、接枝PECH的数均相对分子质量对反应接枝率的影响;用红外光谱和核磁共振氢谱对聚醚离子液体进行了结构表征;对聚醚离子液体的溶解性、电化学稳定性和离子导电性进行了分析。结果表明合成聚醚离子液体的较优工艺条件为:反应时间10h,反应温度40℃,n(PECH中氯甲基):n(NMIM)=1.0:1.8,PECH的数均相对分子质量为1000,此条件下反应接枝率可达82.3%;所得聚醚离子液体具有良好溶解性、电化学稳定性、离子电导性能,质量分数为5%的这种聚醚离子液体甲醇溶液室温电导率可达2.40×10-3S/cm。     

聚环氧氯丙烷的合成

以乙二醇为起始剂,分别以六氟化磷三乙基氧盐、三氟化硼乙醚络合物和三氟化硼四氢呋喃络合物（THF·BF3）为催化剂,进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合,合成端羟基环氧氯丙烷聚醚（PECH）。所得PECH分子量在800～2000之间,收率为60％～75％。实验结果表明,THF·BF3催化体系制备的PECH,相对分子质量1500～2000,平均官能度接近于2。     

SnCl4·5H2O催化合成对羟基苯甲酸异丙酯

以SnCl4·5H2O为催化剂、异丙醇和对羟基苯甲酸为原料,直接酯化合成了对羟基苯甲酸异丙酯.讨论了醇酸物质的量比、反应时间以及催化剂用量等因素对酯化反应的影响,得到最佳反应条件为醇酸物质的量比为21,催化剂用量为2.5%,酯化时间为2.5h.在此条件下酯化率可达85%.     

PBS酯化反应及副反应影响因素的研究(二)

研究了丁二酸二甲酯和1,4-丁二醇酯交换反应过程中,酯化率与四氢呋喃生成率随反应时间的变化,通过分析反应温度、催化剂以及酸的影响,探讨了端丁羟基脱除反应对生成四氢呋喃副反应的贡献.结果表明:PBS直接酯化反应过程中,端丁羟基脱除反应对生成THF的贡献远小于1,4-丁二醇的环化反应,Ti(OBu)4的加入可以降低端丁羟基脱除反应,丁二酸的存在以及反应温度的提高对端丁羟基脱除反应具有一定的促进作用.     

磷钨酸催化合成对羟基苯甲酸丁酯的研究

在催化剂磷钨酸的存在下,研究了对羟基苯甲酸丁酯的合成反应,考察了反应物用量、反应温度、反应时间、催化剂用量对酯化反应的影响。最佳工艺条件为:催化剂用量为对羟基苯甲酸重量的8%,对羟基苯甲酸和正丁醇的摩尔比为1∶5,反应时间为3.5h,反应温度为120℃,收率达52.4%。     

SnCl4·5H2O催化合成对羟基苯甲酸异丙酯

以SnCl4·5H2O为催化剂、异丙醇和对羟基苯甲酸为原料，直接酯化合成了对羟基苯甲酸异丙酯。讨论了醇酸物质的量比、反应时间以及催化剂用量等因素对酯化反应的影响，得到最佳反应条件为：醇酸物质的量比为2：1，催化剂用量为2．5％，酯化时间为2．5h。在此条件下酯化率可达85％。     

ATGAP的合成与性能

以1,4-丁二醇为引发剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧氯丙烷发生开环聚合得到环氧氯丙烷均聚物(PECH).采用磺酸酯法,首先PECH与对甲苯磺酰氯在吡啶介质中反应形成端磺酸酯基氯化聚醚中间体(TsPECH),然后中间体经叠氮化作用形成端基为叠氮基的叠氮缩水甘油醚聚合物(ATGAP).用红外、核磁、碳谱研究化合物的结构.结果表明,所得产物是目标聚合物,ATGAP的玻璃化转变温度为-73 ℃,热分解温度为252.7 ℃,黏度小,可以作为含能增塑剂使用.     

AlMCM-41介孔分子筛催化合成苯甲酸甲酯的研究

本文以介孔分子筛AlMCM-41为催化剂,采用碳酸二甲酯(DMC)作为酯化试剂与苯甲酸(BA)反应制备苯甲酸甲酯(BA)。反应结果表明,碳酸二甲酯是一种很好的酯化试剂,介孔分子筛AlMCM-41对此酯化反应是高效的催化剂。并且还发现苯甲酸的转化率和苯甲酸甲酯的选择性与催化剂上的Lewis酸位有很大联系。另外本文还讨论了此反应的机理。     

钛钨双金属原位改性MCM-41的制备及催化合成丙酸正戊酯

制备了n(Si):n(Ti)为30:1、n(Si):n(W)为25:1的钛钨双金属原位改性分子筛催化剂Ti/W-MCM-41,采用傅里叶变换红外线光谱分析仪(FTIR)对催化剂进行了表征;考察了催化剂焙烧温度、焙烧时间、催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、催化剂重复使用性等因素对酯化率的影响。结果表明,适宜的催化剂制备条件是500℃焙烧4 h。利用Ti/W-MCM-41催化丙酸和正戊醇的酯化反应合成丙酸正戊酯,当丙酸为0.2 mol,n(正戊醇):n(丙酸)为1.4,催化剂用量为反应物总质量的1.25%,反应时间3.5 h,酯化率达97.6%。催化剂重复使用6次酯化率基本稳定在79%。     

Bio‐ and auto‐catalytic esterification of high acid mowrah fat and palm kernel oil

An alternative process for the deacidification of high acid palm kernel oil (PKO) and mowrah fat, MF, was investigated by autocatalytic and enzyme (Mucor miehei)‐catalyzed esterification of free fatty acids (FFA). In the process monoglyceride (MG) or glycerol was used as esterifying agent. The results of the autocatalytic esterification process were compared with that of bioesterification with respect to reduction of FFA. For the former process the optimum reaction temperature and oil to MG or glycerol proportion were established. The optimum reaction temperature for PKO free fatty acids with stoichiometric quantity of glycerol is 160—165 °C (at 10 mm Hg pressure (1.33 kPa)) and after 6 h the FFA content is reduced to 1.6%, w/w, (from 25.0%, w/w, original). However, if a stoichiometric amount of MG is used as an esterifying agent the optimum esterification temperature is found to be 195—200 °C (at 10 mm Hg pressure (1.33 kPa)), and after 8 h the FFA content is reduced to 3.4%, w/w. On the contrary, biorefining of PKO at 60 °C temperature and 10 mm Hg pressure (1.33 kPa) using optimum (40% excess) quantity of glycerol or 50% excess MG reduces the FFA level to 1.2% and 0.7%, w/w, respectively. Similar study on bio‐ and auto‐catalytic esterification of MF was also carried out and got comparable results. The final products were then characterized.     

高取代度酯化淀粉的制备与工艺研究

采用有机溶剂法制备高取代度淀粉琥珀酸酯。以琥珀酸酐为酯化剂,对淀粉进行酯化改性。经单因素试验法得到淀粉琥珀酸酯的制备条件,采用正交试验法研究淀粉琥珀酸酯制备的最佳工艺条件：反应温度50℃,反应时间5 h,每克活化淀粉催化剂用量1 m L,活化淀粉与酸酐分子的摩尔比为1∶3。在最佳制备条件下,制得取代度为0.40的淀粉琥珀酸酯。     

离子液体中纤维素的均相改性及其产物性能

卤代基团比羟基具有更高的反应活性,因此将含有卤素基团的有机化合物引入到纤维素骨架上可以提高其反应活性,为其后续接枝改性提供更广的应用范围。以氯乙酰氯为酯化剂,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐（［Bmim］Cl）为反应介质,在不加任何催化剂的情况下,直接进行纤维素的均相酯化改性。着重探讨了反应温度、反应时间、酯化剂用量等因素对反应的影响。利用红外光谱（IR）以及核磁共振（NMR）对产物结构进行表征,并研究改性后纤维素在溶剂中的溶解性能。结果表明,离子液体中纤维素的均相酯化改性的最佳工艺条件为：纤维素葡萄糖单元与氯乙酰氯的摩尔比为1∶3,反应温度为常温,反应时间为2 h。此时,改性纤维素取代度为1.36。此外,改性后,纤维素酯易溶于丙酮、二甲基亚砜、四氢呋喃等有机溶剂。     

杂多酸催化棓酸正丁酯酯化反应研究

研究了以磷钼酸和磷钨酸为催化剂,由棓酸和正丁醇制备棓酸正丁酯的反应。考察了不同的催化剂用量、醇用量、反应时间对棓酸正丁酯产率的影响。确定了最佳反应条件,棓酸与催化剂磷钼酸的摩尔比为1∶0.0322,丁醇90 mL,反应时间2.5 h;棓酸与催化剂磷钨酸的摩尔比为1∶0.02084,丁醇80 mL,反应时间2.5 h,平均酯化率分别为84.3%和80.2%。在棓酸正丁酯的合成中,采用磷钨酸作催化剂时优于磷钼酸。     

月桂酸甲酯的合成研究

采用自制的磺化DNW 1树脂作为合成月桂酸甲酯的催化剂。考察了酯化反应中各种因素对酯化率的影响。在醇酸摩尔比20∶1,催化剂用量为月桂酸质量的15%,回流反应12h的反应条件下,酯化率可达94.6%。该方法反应条件温和,不需要加带水剂,不需要分水;催化剂可以直接过滤分离出来重复使用,大大简化了分离操作;催化剂重复使用12次以上,酯化率仍保持在94%左右,表现出良好的活性和选择性。磺化DNW 1树脂作为液固酯化反应催化剂具有显著的应用价值。     

癸二酸二正己酯的催化合成

以癸二酸和正己醇为原料、SO42-/ZrO2为催化剂、甲苯为带水剂合成了癸二酸二正己酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、带水剂用量对癸二酸酯化率的影响。确定了最佳工艺条件:醇酸摩尔比为2.9,催化剂用量为4.8%,反应温度为195℃,反应时间为1.5h,带水剂用量为75%。在最佳工艺条件下,癸二酸的酯化率可达98%以上。     

硫酸钙晶须催化合成醋酸正丁酯

以醋酸正丁酯的合成作为典型的酯合成反应,考察了硫酸钙晶须在酯合成中的催化性能。酯化产率受反应物摩尔比、催化剂用量、反应时间、带水剂、催化剂重复使用次数的影响。实验结果表明,以硫酸钙晶须为催化剂合成醋酸正丁酯时,产率可以达到91%以上。得出了最佳反应条件:冰醋酸与正丁醇的摩尔比为1.1:1,催化剂硫酸钙晶须的量为醇质量的3%,反应时间6h,带水剂甲苯的量为醇质量的14.8%。且催化剂重复使用次数几乎不影响其催化性能。     

甲烷磺酸铜催化合成异丁酸苄酯的性能

以甲烷磺酸铜为催化剂合成异丁酸苄酯,考察了催化剂用量、反应时间、醇酸物质的量比对酯化率的影响。实验结果表明异丁酸0.1mol,醇酸物质的量比1.21,甲烷磺酸铜用量0.125%(基于异丁酸的摩尔百分数),反应时间2.5h,环己烷5mL作带水剂,在回流温度下酯化率可达96.2%;与CuSO4·5H2O等其它几种Lewis酸相比,甲烷磺酸铜具有较高的催化活性,反应后易与产物分离,催化剂重复使用6次,酯化率仍达到89%以上。