新法合成甲基紫罗兰酮的研究

应用KF／Al2O3催化柠檬醛与丁酮反应合成假性甲基紫罗兰，大孔树脂D001CC催化环化假性甲基紫罗兰酮合成甲基紫罗兰酮。探讨了催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响。假性甲基紫罗兰酮的产率为85．1％，甲基紫罗兰酮的产率达79．9％。     

紫罗兰酮和甲基紫罗兰酮的气液色谱法的分析

紫罗兰酮和甲基紫罗兰酮是许多高级香精和配套香料的重要原料。紫罗兰酮具有优郁的香气,其中β-紫罗兰酮稀释后呈桂花香味,可用在配制香精和香皂中,也是合成维生素甲的重要原料。甲基紫罗兰酮具有紫罗兰花和鸢尾根的香气,且性能稳定,其中尤以α-异甲基紫罗兰酮的香气为最佳。     

甲基紫罗兰酮的合成

研究了以固载强酸TiO2/SO2-4做催化剂,用假性异甲基紫罗兰酮合成甲基紫罗兰酮的方法。提高了α 异甲基紫罗兰酮的收率,获得了最佳反应条件:投料比n(假性异甲基紫罗兰酮)∶n(二甲苯)∶n(硫酸)=1∶3 5∶0 05,控制反应温度15～25℃,反应时间1 5h。该优化条件下,合成收率为92%～93%,产物中α 异甲基紫罗兰酮质量分数为77%左右。     

香料合成技术的发展

回顾了紫罗兰酮,甲基紫罗兰酮,鸢尾酮,二氢大马酮合成技术的发展历史。紫罗兰酮是在1893年由Tieman从枫茅油中发现的,在十九世纪后期,随着东方型香料的出现,以及维生素A和类胡萝卜素化学的进展,紫罗兰酮化学迅速发展。随着紫罗兰酮化学的发展,甲基紫罗兰酮和鸢尾酮也得到发展,在1970年代,二氢大马酮和大马酮被发现并得到发展。     

由山苍子油合成甲基紫罗兰酮

研究用山苍子油提取得到的柠檬醛和 2 -丁酮等为主要原料在季铵碱存在下合成假性异甲基紫罗兰酮 ,以固载强酸 Ti O2 /SO2 -4作催化剂 ,用假性异甲基紫罗兰酮合成甲基紫罗兰酮的新方法。提高了 α-异甲基紫罗兰酮的收率 ,获得了最佳反应条件 :投料比 n(假性异甲基紫罗兰酮 )∶n(二甲苯 )∶ n(硫酸 ) =1∶ 3.5∶ 0 .0 4 ,控制反应温度 1 5～ 2 5°C,反应时间 1 .5 h。该优化条件下 ,合成收率为 92 %～ 93% ,产物中α-异甲基紫罗兰酮质量分数为 77%左右。     

大孔树脂催化假性甲基紫罗兰酮的环化

大孔树脂D001CC催化环化假性甲基紫罗兰合成甲基紫罗兰酮。最佳反应条件是，树脂用量为假性甲基紫罗兰酮的质量为1－1.5倍，反应介质为CH2Cl2，反应温度为回流温度，反应时间为4－6h。甲基紫罗兰酮的产率达79.9%，三种主要异构体含量达91.8%。     

9,10-环亚甲基假紫罗兰酮的响应面法合成

以假紫罗兰酮和卤代烷烃为原料,通过Simmons-Smith反应合成9,10-环亚甲基假紫罗兰酮。采用FT-IR、GC和GC-MS等手段确定产物结构。采用单因素法和响应面法探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应温度等因素对产物得率的影响,得到9,10-环亚甲基假紫罗兰酮的最佳合成条件为：催化剂用量n (假性紫罗兰酮) ∶n (二碘甲烷)∶n (二乙基锌) = 1∶1∶1.8,冰浴时间4.7 h,回流时间5.2 h,冰浴反应温度?5 ℃,溶剂二氯甲烷,假紫罗兰酮在溶剂中的摩尔浓度为0.2 mol/L,该条件下9,10-环亚甲基假紫罗兰酮得率为76.2 %。     

用大孔树脂催化合成甲基紫罗兰酮的研究

以国产Ｄｏｏ／ＣＣ树脂为催化剂,将假性甲基紫罗兰酮环化为甲基紫罗兰酮。考察了溶剂、Ｄｏｏ／ＣＣ用量、反应温度、反应时间等因素对环化产率的影响,得出优化的反应条件为：溶剂为二氯甲烷,Ｄｏｏ／ＣＣ用量为假性甲基紫罗兰酮质量的１５倍,反应温度为体系的回流温度（４５℃）,反应时间为４ｈ。按此条件进行平行实验,平均产率７９９％,沸点９０～１００℃／２６７～４００Ｐａ,ｎ２０Ｄ＝１５０００～１５０２０,甲基紫罗兰酮含量９１８％。考察了催化剂的活性,Ｄｏｏ／ＣＣ树脂连续使用７次,环化平均产率为８０６％。     

香精香料知识问答(十八)

问：酮类香料怎样合成、其特性和用途是什么？ 答：酮类香料主要是具有环状结构的酮类化合物,低级的脂肪族酮类不直接用作香料,仅用于作为生产其他合成香料的原料。如：丙酮可用于生产合成香料苯乙基二甲基原醇、紫罗兰酮、苄基丙酮等。丁酮可用于生产合成香料丁二酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮及其他多种合成香料。     

甲基紫罗兰酮,鸢尾酮辨析

本文对一些词典、手册中关于甲基紫罗兰酮和鸢尾酮的结构式和名称中的一些错误和疏漏进行了讨论。     

以柠檬醛为原料的香料合成研究进展

柠檬醛是一种很重要的香料化合物,是合成紫罗兰酮的主要原料,也是合成维生素A、甲基紫罗兰酮的主要原料,同时,柠檬醛还能合成柠檬腈、环状柠檬醛,香茅醇、橙花醇和香叶醇等重要的香料化合物,柠檬醛在香料工业中应用非常广泛。开展以柠檬醛为原料的合成研究对于开发利用我国的天然资源优势具有重要意义,综述了近二十年来以柠檬醛为原料的香料合成的研究进展。     

紫罗兰酮的合成及应用

概述紫罗兰酮的理化性质和香气特征,重点介绍了从山苍子精油中提取柠檬醛来合成紫罗兰酮的方法,简介紫罗兰酮在香精和医药方面的应用。     

脱氢芳樟醇制备β-紫罗兰酮的研究进展

β-紫罗兰酮是一种相当有用的香料 ,也是工业上生产维生素 A和叶绿醇的基本原料。介绍了由芳樟醇经柠檬醛、假性紫罗兰酮制备 β-紫罗兰酮的研究进展 ,并且对今后的研究做出了展望。     

Structural Analysis of CYP101C1 from Novosphingobium aromaticivorans DSM12444

CYP101C1 from Novosphingobium aromaticivorans DSM12444 is a homologue of CYP101D1 and CYP101D2 enzymes from the same bacterium and CYP101A1 from Pseudomonas putida. CYP101C1 does not bind camphor but is capable of binding and hydroxylating ionone derivatives including α‐ and β‐ionone and β‐damascone. The activity of CYP101C1 was highest with β‐damascone (k_cat=86 s^?1) but α‐ionone oxidation was the most regioselective (98 % at C3). The crystal structures of hexane‐2,5‐diol‐ and β‐ionone‐bound CYP101C1 have been solved; both have open conformations and the hexanediol‐bound form has a clear access channel from the heme to the bulk solvent. The entrance of this channel is blocked when β‐ionone binds to the enzyme. The heme moiety of CYP101C1 is in a significantly different environment compared to the other structurally characterised CYP101 enzymes. The likely ferredoxin binding site on the proximal face of CYP101C1 has a different topology but a similar overall positive charge compared to CYP101D1 and CYP101D2, all of which accept electrons from the ArR/Arx class I electron transfer system.     

香料级紫罗兰酮的制备

用氢氧化钡作固体碱催化剂催化柠檬醛与丙酮缩合，以９５％的收率制得假紫罗兰酮，后者在磷酸催化下环化，得α异构体含量为７９％的紫罗兰酮，收率８２％     

Synthesis of ionones on solid Brønsted acid catalysts: Effect of acid site strength on ionone isomer selectivity

The effect of Brønsted acid site strength on the liquid-phase conversion of pseudoionone to ionone isomers (α-, β- and γ-ionone) was studied on resin Amberlyst 35W, silica-supported heteropolyacid (HPAS) and silica-supported triflic acid (TFAS). Catalyst acidity was probed by temperature-programmed desorption of NH₃ coupled with infrared spectra of adsorbed pyridine. The initial pseudoionone conversion rate followed the order: TFAS > Amberlyst 35W ≈ HPAS. Synthesis of the three ionone isomers occurred via a common cyclic carbocation intermediate formed from the activation of the pseudoionone molecule on Brønsted acid sites. Initial ionone mixtures containing a α:β:γ isomer distribution of about 40:20:40 were formed, irrespective of the acid site strength. But the ionone mixture composition changed with the progress of the reaction because γ-ionone was consecutively converted to α-ionone on HPAS and Amberlyst 35W, whereas the stronger acid sites of TFAS converted γ-ionone to β-ionone.     

二氢猕猴桃内酯的合成

以市售β 紫罗兰酮为起始物，经臭氧化制得环柠檬醛，然后经Ｄａｒｚｅｎ缩合制得环高柠檬醛。采用自制的催化剂一步将环高柠檬醛转化成二氢猕猴桃内酯（９ 氧杂 １，５，５ 三甲基双环〔４，３，０〕壬 ６ 烯 ８ 酮），产物经ＭＳ、ＩＲ和元素分析等确证