1′-丁基二茂铁β-二酮稀土配合物的合成与性质

用1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮为配体与三价稀土氯化物反应合成了十四种配合物,并对所有配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析表征。分析结果表明配合物的组成为:(C4H9C5H4F eC5H4COCHCOCH3)3.Ln.xH2O(Ln=L a,Lu,x=3;Ln=C e,Ho,E r,Y b,x=1/2;Ln=P r,N d,Sm,Eu,G d,T b,D y,Tm,x=1)。运用DTA-TG法核实了配合物中水分子的个数。IR表明1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮通过两个氧原子与稀土金属配位,生成稳定的六元螯合环结构。核磁数据表明受羰基和羟基去屏蔽作用影响的基团,在形成配合物后,化学位移均向低场稍有移动,进一步证实了配体的配位方式。     

1,3-二［（4-硝基苯基重氮基）］苯基三氮烯的合成及其与汞Ⅱ的显色反应

合成了新显色剂1,3-二［（4-硝基苯基重氮基）］苯基三氮烯（简称DNBDBT）,并研究了在Triton X-100存在下其与HgⅡ的显色反应。结果表明,在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,HgⅡ与该试剂形成稳定的红色络合物,最大吸收波长位于564 nm,表观摩尔吸光系数为1.15×105 L·mol-1·cm-1,汞的质量浓度在0~0.6 μg/mL范围内服从比尔定律。用于废水中汞Ⅱ的直接测定,相对标准偏差为1.3%~2.0%,回收率为98%~103%。     

1-（4-安替比林）-3-（对苯磺酸）三氮烯光度法测定废水中镉(Ⅱ)

探讨了1-（4-安替比林）-3-（对苯磺酸）三氮烯(ASTA)与镉的反应,建立了直接测定废水中镉的光度分析方法。试验表明,在硼砂－氢氧化钠介质中,镉与ASTA形成1∶2的红色络合物,该络合物的最大吸收峰位于505 nm,表观摩尔吸光系数为2.7×10⁵ L·mol^-1·cm^-1。10 mL溶液中,镉量在0.3～5.0 μg之间符合比尔定律,检出限为0.1 mg/L。方法已用于电镀废水样中镉的测定,结果与原子吸收光谱法相一致,方法的回收率在104%～105%之间,相对标准偏差(n=6)小于3.9%。     

4，4’－二（二乙氨基）－二苯硫酮分光光度法测定痕量铜

本文系统地研究了４,４’－二（二乙氨基）－二苯硫酮（ＢＤＰＴＫ）与铜（Ⅰ）的显色反应,在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００增溶作用下,其摩尔吸光系数可达９．７４×１０６Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１）。这是迄今发现的关于铜的最灵敏的显色反应。该反应的一个突出优点就是可以允许１０６倍的Ｎｉ存在。据此拟定了在水相直接测定痕量铜的分光光度法,并试用于高纯镍和血清样中痕量铜的测定,取得满意结果     

2-（5-硝基-2-吡啶偶氮）-4,5二甲基苯酚的合成及其与钴(Ⅱ)显色反应的研究

合成并用元素分析和红外光谱鉴定了一新的吡啶偶氮类试剂2-（5-硝基-2-吡啶偶氮）-4,5-二甲基苯酚（5-NO2-PADMP）。研究了该试剂与Co(Ⅱ)的显色反应,结果表明,在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲氨（CTMAB）存在下,5-NO2-PADMP与Co在pH 8.5~9.5的硼酸-硼砂缓冲溶液中形成一种稳定的蓝绿色络合物,其最大吸收波长（λmax）为731 nm,对比度（△λ）为124 nm,表观摩尔吸光系数ε731=2.02×104 L·mol-1·cm-1,钴浓度在0~2.0 μg/ mL内符合比尔定律。方法简便、快速,用于钴分子筛催化中钴的测定,结果满意。     

HDEHP萃取Ni（Ⅱ）的研究

考察了ＨＤＥＨＰ在氯仿和四氯化碳两种稀释剂中萃取Ｎｉ（Ⅱ）的热力学和动力学，确定其在不同稀释剂中的萃取平衡和反应机理及反应速率方程，并讨论了稀释剂对萃取的影响。     

4-（4-氯苯重氮氨基）-4＇-硝基偶氮苯的合成及其与镉（Ⅱ）的显色反应

合成了一种新显色剂4-（4-氯苯重氮氨基）-4＇-硝基偶氮苯（简称CDANA）,并研究了该试剂与Cd（Ⅱ）的高灵敏显色反应。在60～65℃温度下,亚硫酸氢钠与甲醛反应半小时之后滴入苯胺生成苯胺基甲基磺酸钠,另将硝基苯胺重氮化得到重氮盐溶液滴入苯胺基甲基磺酸钠中得到4＇-硝基-4-氨基偶氮苯,然后将其滴入氯苯胺重氮化后的重氮盐溶液中,得经红外光谱检验和元素分析证实的目标产物。分光光度的研究结果表明,在Triton X-100存在下,于pH10．5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉（Ⅱ）与试剂形成1：2的橙红色络合物,其最大吸收波长位于558nm处,表观摩尔吸光系数为1．42×10^5L·mol^-1·cm^-1,镉（Ⅱ）的质量浓度在0～0．75μg／mL范围内服从比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉的直接测定,结果与原子吸收光谱法一致。     

N，N’—双（2—水杨醛缩氨基苯基）—1，3—二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N ,N′ 双 (2 水杨醛缩氨基苯基 ) 1,3 二丙二酰胺 (H4 L)及其 7种稀土配合物的合成 ,经NMR、IR ,UV ,摩尔电导 ,元素分析 ,TG DTA等方法对配合物进行了表征 ,初步认证了配体及其配合物的结构 ,确认配合物组成为 :(Ⅰ ) :LRE2 Cl2 ·6H2 O (RE =La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+) ;(Ⅱ ) :LCe2 (OH) 2 ·(NO3) 2 ·2H2 O。并对其荧光性能进行测定 ,其中Eu ,Sm ,La配合物荧光性最好。     

1,5-二（2-羟基-5-氯苯）-3-氰基甲 分光光度法测定微量锗

研究了在十六烷基三甲基溴化铵存在下,1,5-二（2-羟基-5-氯苯）-3-氰基甲 （HCPCF）与锗（发生显色反应的条件,建立了新的测定微量锗（的高灵敏度分光光度法。实验结果表明,试剂与锗（在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中形成稳定的蓝色络合物,其组成比为4∶1,络合物的最大吸收峰在632 nm波长处,表观摩尔吸光系数为2.7×105L.mol-1.cm-1。锗（浓度在0.002~0.32μg/mL范围内符合比尔定律,检出限为0.80 mg/mL。经二乙基二硫代氨基甲酸钠-四氯化碳（DDTC-CCl4）萃取分离锌的干扰后,用于锌精矿中微量锗的测定,回收率在103.7%~104.6%之间,相对标准偏差（n=6）小于3%。     

2-吡啶甲醛缩（2＇-吡啶亚胺基）肼的合成及其与钴（Ⅱ）的显色反应

报道了新试剂2-吡啶甲醛缩（2＇-吡啶亚胺基）肼（PFPIH）的合成与鉴定,系统研究了该试剂与钴的显色反应条件及应用,建立了2-吡啶甲醛缩（2’-吡啶亚胺基）肼光度法测定微量钴的新方法。在PH7．8的弱碱性介质中,Co抖与PFPIH反应生成摩尔比为1：2的橙色络合物,其最大吸收波长为440nm,表观摩尔吸光系数ε440=1．01×10^4L·mol^-1·cm^-1,钴（Ⅱ）含量在0．200～5．00μg／mL范围内符合比尔定律,方法的检出限为0．022μg／mL。该试剂具有较好的灵敏度和选择性,已用于合金钢中微量钴的测定,相对标准偏差（n=6）为1．5％。     

镱（Ⅲ）－邻苯二甲酰异羟肟酸（OPHA）配合物的合成及性质研究

本文介绍稀土镱（Ⅲ）和邻苯二甲酰异羟肟酸（ＯＰＨＡ）在弱酸性介质中合成配合物的方法。通过元素分析、红外光谐、热重分析、Ｘ－射线粉末衍射及摩尔电导率确定了该配合物的组成及性质；而且用ｐＨ滴定法求得配合物的逐级稳定常数是Ｋ１＝２．２７×１０８和Ｋ２＝２．８６４×ｌ０４。     

基于2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基捕捉技术的9,9’-二芴-9,9’-二醇引发聚合机理研究

采用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基(TEMPO)捕捉9,9’-二芴-9,9’-二醇(BFDOL)在分解和引发过程中产生的自由基。利用液相色谱-质谱联用技术、质子核磁共振技术和碳同位素核磁共振技术对捕捉产物分离和结构解析,并表征了混合产物的组成;利用折光示差-紫外吸收双检测液相色谱技术追踪聚合反应动力学。实验结果证实了BFDOL氢转移的引发途径,并提出了β-断裂机理,同时对体系中夺氢及其他引发机理的可能性进行了讨论。     

HPyNT的合成及其与钯（Ⅱ）显色反应的分光光度研究

给出了新试剂ＨＰｙＮＴ的物理、化学性质及其合成方法；对ＨＰｙＮＴ与钯（Ⅱ）的显色反应进行了分光光度研究，找出最佳的显色条件，显色的适宜酸度可高至３．６ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４。     

1，5-二（2-羟基-5-磺酸基苯）-3-氰基甲腾催化褪色光度法测定微量过氧化氢

在Britton—Robinson缓冲溶液中，Mn^2＋催化过氧化氢氧化1，5-二（2-羟基-5-磺酸基苯）-3-氰基甲[月朁]膳（DSPCF）褪色反应，褪色反应程度与过氧化氢的量在一定范围内呈线性关系，据此建立了测定过氧化氢的分光光度法。方法的线性范围是0～1．25μg／mL，表观摩尔吸光系数ε=2．3×10^4L·mol^-1·cm^-1已用于雨水中微量过氧化氢的测定，相对标准偏差为5．50％，平均加标回收率为98％。     

1′-庚基二茂铁异羟肟酸稀土螯合物的合成与表征

以二茂铁甲酸为原料,经过一系列反应合成了1′-庚基二茂铁异羟肟酸,并以其为配体与三价稀土氯化物反应合成了十四种新的螯合物.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见光谱对配体和所有螯合物的结构进行了表征.     

基于GM（1，1）模型的矿业安全生产事故预测分析

为了有效地进行事故预测和预防,根据灰色理论以信息部分清楚、部分不清楚并带有不确定性为处理对象的特点,在2007--2012年的国内矿业安全生产事故统计数据的基础上,对2013年国内矿业安全生产事故总数进行建模预测。采用Matlab7．11编写灰色GM（1,1）模型的程序代码并进行实例验证。预测结果表明,模型精度等级为一级,预测结果可靠度较高,预测结果可为中国安全生产管理实践工作提供决策依据。实例研究表明,该方法在矿业安全管理中发挥了重要作用。     

1-(4-安替比林)-3-(2,4,6-三溴苯基)-三氮烯的合成及其与铜（Ⅱ）的显色反应

合成并鉴定了一种三氮烯试剂1-(4-安替比林)-3-(2,4,6-三溴苯基) -三氮烯(ATTBPT)。研究了该试剂与铜（Ⅱ）的显色反应条件,建立了一个测定铜（Ⅱ）的光度分析新方法。实验结果表明,在吐温-80溶液存在下,在硼砂-氢氧化钠介质中,ATTBPT与铜（Ⅱ）发生灵敏的显色反应,生成配合比为2∶1的橙红色络合物。络合物的最大吸收峰位于505 nm,表观摩尔吸收系数为1.5×105 L·mol-1·cm-1,在10 mL溶液中,铜（Ⅱ）量在0.3～5.0 μg之间符合比尔定律,检出限为0.1 mg/L。该显色反应具有较强的抗干扰能力,用于水样品中微量铜（Ⅱ）的测定,相对标准偏差(n=6)≤1.0%,方法回收率在103%～104%之间。     

N－邻甲苯基－N’－（氨基对苯磺酸钠）硫脲（OMPT）的合成及其性质

本文介绍了Ｎ－邻甲苯基－Ｎ’－（氨基对苯磺酸钠）硫脲（ＯＭＰＴ）的合成及其与数十种离子的反应,由实验知,它可作为Ｃｕ￣（２＋）、Ｈｇ￣（２＋）、Ａｇ￣＋等离子的鉴定试剂和光度法测定Ｃｕ￣２＋的显色剂。灵敏度和选择性令人满意。     

用二异丙基水杨酸和Cyanex 471X采用逆流萃取-反萃取工艺从硫酸盐溶液中选择性回收Cd（Ⅱ）

L．Gotfryd等研究了从沉淀碳酸镉或镉胶结海绵及含其他组份，如锌，的重度污染物的浸出液中液液萃取镉（Ⅱ）。溶液首先净化，通过氧化水解去除铁和其他污染物，等浓度的二异丙基水杨酸和Cyanex 471X混舍物（0．5mol／L＋0．5mol／L）Solvesso 150稀释后用作萃取剂。试验既以实验室模拟逆流体系，也用混合澄清器以连续逆流方式进行，都获得了良好的Cd（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）的分离效果。     

N，N‘—双（2—羟基苯基）草酸二酰胺与稀土元素配合物的合成及表征

报道了 N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺(简称H4hpox)与稀土元素3种类型8个配合物的合成,经 IR、UV、摩尔电导、元素分析、TG-DTA 等方法对配合物进行了表征.确定了这些配合物的组成为(1) M2L(OH)2*2H2O(M=La3+,Gd3+);(2)M3L2*nH2O(M=Nd3+<n=7>,Er3+<n=9>,Yb3+<n=3>);(3)ML(OH)(H2O)*nH2O(M=Sm3+<n=2>,Tm3+<n=1>,Lu3+<n=0>).并推测出可能的结构.